导读:本文包含了硼氢化稀土论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:β-二亚胺基,芳氧稀土配合物,催化,硼氢化
硼氢化稀土论文文献综述
朱章野[1]（2018）在《二（β-二亚胺基）稀土胺化物、稀土芳氧化合物以及有机锂化合物催化醛和酮硼氢化反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了叁价稀土金属配合物以及有机锂化合物作为催化剂在催化醛和酮硼氢化反应中的应用。主要包括以下叁个方面的工作内容:一、二(β-二亚胺基)稀土胺化物催化的羰基化合物硼氢化反应以及烯丙基硼化反应首次将稀土金属有机化合物引入到催化羰基化合物硼氢化反应中,发现由β-二亚胺基稳定的稀土胺化物,对于催化该类反应具有较高的活性。并且对底物的范围进行了拓展,发现适用范围很宽。对反应的动力学研究表明,对于羰基化合物与频哪醇硼烷(HBpin)均符合一级动力学的反应规律。并且发现该类胺化物,还能成功催化烯丙基化反应,高效通过醛类与烯丙基硼酸构建C-C键。二、叁芳氧稀土金属配合物对催化醛、酮硼氢化反应的研究研究了含Ln-O键的叁芳氧稀土配合物催化羰基化合物的硼氢化反应。对叁芳氧稀土金属配合物催化硼氢化反应进行了系统的研究,筛选了反应溶剂,催化剂用量,不同中心金属以及不同位阻的叁芳氧稀土配合物等条件。该催化体系显示出很高的活性,催化剂的活性和叁芳氧稀土金属配合物的芳氧基配体和中心金属有关系,芳氧配体的相对位阻越大,活性越高(2,6-~tBu_2-4-MeC_6H_2>2,6-~iPr_2C_6H_3>2,6-Me_2C_6H_3),稀土金属离子半径越大,越有利于反应的进行(Nd>Sm>Yb,Y)。在室温下,以THF为溶剂,催化剂用量0.05 mol%,加入1:1.1摩尔比的HBpin,能以极高产率得到频哪醇硼酸酯(>99%)。并且该反应对醛酮存在很好的选择性。此外,为了探寻该反应的发生过程,我们对该反应的机理进行了DFT计算研究,发现芳氧稀土配合物能通过稀土金属和芳氧基配体分别捕获羰基化合物和频哪醇硼烷,经过分子内氢化物的迁移和下一步烷氧基的迁移这种逐步过渡的方式得到最终产物。叁、有机锂化合物催化醛,酮的硼氢化反应的研究首次发现,有机锂化合物正丁基锂、胺基锂,对催化醛、酮的硼氢化反应,具有极高的活性。在无溶剂条件下,0.1 mol%催化剂用量的有机锂化合物,能在10 min之内,以极高的产率催化羰基化合物与硼烷反应得到硼酸酯,并且具有很广的底物适用范围,较高的功能性基团耐受性。不管是对于分子间的拉电子、吸电子、杂环类芳香羰基化合物,还是分子内的醛酮,都具有较高的选择性。该反应催化剂廉价易得,用量低,反应条件温和,后续操作简单,具有潜在的商业化应用价值。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01）
武振杰[2]（2018）在《硅胺稀土配合物催化醛、酮以及亚胺的硼氢化反应的研究》一文中研究指出本文研究了叁硅胺基稀土配合物催化醛、酮和频哪醇硼烷的硼氢化反应,并且对反应的机理进行了初步的探索。此外,又研究了二价硅胺基稀土配合物对亚胺硼氢化反应的催化行为。主要结果如下:一.叁硅胺基稀土配合物催化醛、酮和频哪醇硼烷的硼氢化反应简单的叁硅胺基稀土配合物Ln[N(SiMe_3)_2]_3(Ln=Yb,Y,Eu,Sm,Nd,La)在温和条件下可以高效地催化羰基化合物和频哪醇硼烷的硼氢化反应。系统的筛选了反应溶剂、催化剂用量和种类以及反应时间。实验结果表明,半径最大的叁硅胺基镧配合物La[N(SiMe_3)_2]_3具有最高的催化活性。该催化体系反应条件温和,在催化剂用量仅仅为0.1 mol%时,室温条件下反应10 min,大部分底物的转化率可以达到90%以上。且该催化体系对于底物具有很好的普适性,无论是芳香族还是脂肪族的醛、酮,以及含杂环结构的底物都能保持很高的催化活性。二.二价硅胺基稀土配合物催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应二价稀土配合物作为一种良好的单电子试剂,具有很强的还原性。二价硅胺基稀土配合物Yb[N(SiMe_3)_2]_2可以在温和条件下高效催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应。系统的筛选了反应溶剂、催化剂种类以及用量、反应温度和反应时间等条件。实验结果表明,当催化剂用量为5 mol%,在40 ℃条件下,反应3小时,大多数亚胺的转化率可以达到中等以上。相比于目前报道的大部分催化体系,大大的缩短了反应时间,提高了反应的产率,吸电子基团比供电子基团更有利于反应的进行,空间位阻效应会降低催化活性。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01）
陈素芳[3]（2017）在《联吡啶穴状化合物的合成及性质研究和叁茂稀土催化醛、酮的硼氢化》一文中研究指出本文研究了一系列叁茂基稀土金属配合物催化醛、酮与频哪醇硼烷(HBpin)硼氢化反应的活性,同时以芳香醛作为起始原料,合成了14个取代的联吡啶化合物,在此基础上又合成了6个联吡啶钠穴状化合物和2个联吡啶铕穴状化合物,并研究了其中一个联吡啶铕穴状化合物的荧光性质。主要结果如下:1.研究了叁茂基稀土金属配合物Cp_3Ln(Ln=Y(1a),Yb(2a),Nd(3a),Sm(4a),La(5a))催化醛、酮与HBpin的硼氢化反应的催化活性。系统筛选了溶剂、催化剂用量、反应时间、底物比例等反应条件,结果显示,配合物1a-5a都可以在温和条件下高效催化该反应,其中配合物5a具有较高的催化活性。在室温、四氢呋喃(THF)作溶剂、HBpin为醛或酮的1.2当量及0.01 mol%的催化剂用量下,配合物5a对底物具有很好的普适性,对于大多数底物均能达到96%以上的收率,且醛的活性明显高于酮。另外,该类催化剂还有很好的化学选择性,研究结果表明,其只对羰基反应,对于其他官能团(如C=C,C≡C,CN)均不反应。2.以呋喃甲醛或苯甲醛作为起始原料,通过多步合成过程合成了14个4,4',6,6'-取代的-2,2'-联吡啶化合物,这些化合物均进行了核磁表征。由这些化合物继续合成了6个联吡啶钠穴状化合物(其中5个是新化合物),这些联吡啶钠穴状化合物均经过核磁和高分辨质谱表征。3.由其中的两个联吡啶钠穴状化合物分别与EuCl_3反应合成了两个联吡啶铕穴状化合物:[Eu?bpy·bpy·bpy]·2Cl·Br(bpy=6,6'-二亚甲基-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酯)(21)和[Eu?bpy~1·bpy~1·bpy~2]~(3+)(bpy~1=6,6'-二亚甲基-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸,bpy~2=6,6'-二亚甲基-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酰乙二胺)(22)。化合物21经过了单晶衍射、红外光谱及高分辨质谱表征。单晶结构解析表明化合物21是穴状结构,中心金属的配位数为10。化合物22经过了高分辨质谱及高效液相色谱表征。4.研究了联吡啶铕穴状化合物21荧光性质。化合物21的荧光光谱(PL)、荧光衰减曲线和绝对量子产率(η)的研究结果表明,21能够有效地被近紫外光激发,显示荧光寿命(τ)为0.32 ms,η为70%的亮红色荧光,表明21是一种在发光和照明显示之中有着潜在应用的荧光材料。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-05-01）
洪玉标[4]（2015）在《β-二亚胺二价稀土硼氢化物、苯基桥联β-酮亚胺叁价稀土双芳氧配合物的合成、表征及其催化性能》一文中研究指出本文以β-二亚胺作为辅助配体,首次合成了叁个二价稀土硼氢化物,并研究了此类配合物催化醛、酮与亚磷酸酯的加成反应。本文还以苯基桥联β-酮亚胺作为辅助配体合成了一系列双金属稀土芳氧化合物并研究它们催化碳化二亚胺与胺成胍反应的活性,同时还考察了其反应机理。取得的主要结果如下:1.将脱水脱氧的LnCl3(Ln=Yb,Sm,Eu)与NaL2,6-ipr2(L2,6-ipr2=[N(2,6-iPr2-C6H4)C(Me)]2CH–)反应得到相应的稀土二氯化物,该稀土二氯化物再与一当量硼氢化钠反应,随后将其反应产物加钠钾合金原位还原得到叁例β-二亚胺二价稀土硼氢化物L2,6-ipr2LnBH4.2THF(Ln=Yb(1),Sm(2),Eu(3))。配合物1-3都经过了X-ray单晶衍射测定其单晶结构,以及红外光谱、元素分析表征。单晶结构分析显示,这一系列二价稀土硼氢化物的中心金属与一个β-二亚胺配体,一个BH4-和两个四氢呋喃配位,且这些基团围绕中心金属离子形成了一个五配位的扭曲的叁角双锥构型。2.研究了β-二亚胺二价稀土硼氢化物1-3催化醛与亚磷酸酯的磷氢化反应的活性。结果表明,配合物1-3都可以作为催化剂前体,显示出很高的催化活性,且配合物的催化活性与中心金属有关,催化活性顺序为Eu(3)>Yb(1)>Sm(2)。配合物L2,6-ipr2YbBH4.2THF(1)和配合物L2,6-ipr2EuBH4.2THF(3)均可以高效催化该反应,在室温、无溶剂条件下,在很低的催化剂用量下(0.08 mol%(1),0.05 mol%(3)),就可以促进该反应的进行,且这两个催化剂具有良好的底物适应能力。3.进一步研究了β-二亚胺二价稀土硼氢化物1和3催化酮与亚磷酸酯的磷氢化反应的活性。结果表明,配合物1和3都显示比较好的催化活性,且配合物3显示出良好的底物适应能力。对于芳香酮以及六元杂环酮的反应,在室温、无溶剂条件下,在很低的催化剂用量下(0.08 mol%(3)),产率为86-99%。4.将两当量叁芳氧稀土化合物Ln(OAr)3(THF)2(Ar=[2,6-(tBu)2-4-MeC6H2]Ln=Y(4),Nd(5))与苯基桥联配体LPhH2(LPh=[OC(Me)CH2C(Me)N-C6H4-NCCH2C(Me)O])得到了两例苯基桥联双金属叁价稀土双芳氧配合物LPh[Y(OAr)2]2(4)和LPh[Nd(OAr)2]2(5),这两个配合物均通过了红外光谱,元素分析表征以及单晶结构测定。同时,我们参考课题组的工作,合成了叁例苯基桥联双金属稀土双芳氧配合物LPh[Yb(OAr)2]2(6)和LPh[Sm(OAr)2]2(7),LPh[La(OAr)2]2(8)。5.研究了配合物LPh[Ln(OAr)2]2(Y(4),Nd(5),Yb(6),Sm(7),La(8))催化碳化二亚胺与胺的胍化反应的活性。结果表明,配合物4-8均可以作为该反应的高效催化剂前体,但催化活性明显依赖于配合物的中心金属离子半径,活性顺序为La(8)<Nd(5)≈Sm(7)<Y(4)≈Yb(6)。以配合物LPh[Yb(OAr)2]2(6)为催化剂,在60℃,催化剂用量为0.5 mol%,无溶剂条件下,催化剂对反应底物有很好的反应适应能力,不管是伯胺还是仲胺,该催化剂都可以有效的催化其转化。6.进一步地探讨了LPh[Ln(OAr)2]2催化胍化反应的机理。我们用配合物LPh[Y(OAr)2]2(4)分别与苯胺以及二异丙基碳化二亚胺进行核磁管跟踪反应。结果表明,该反应是通过以下步骤形成的。配合物LPh[Y(OAr)2]2(4)先与苯胺发生质解反应形成中间体胺化物LPh[Y(OAr)(NHPh)]2(A),然后该中间体再与一分子碳化二亚胺进行加成反应,形成胍基活性中间体LPh[Y(OAr)(iPrNC(NHiPr)NPh)]2(B),该胍基活性中间体LPh[Y(OAr)(iPrNC(NHiPr)NPh)]2(B)再经胺质解,释放出一分子反应产物有机胍,并重新形成中间体胺化物LPh[Y(OAr)(NHPh)]2(A),从而完成整个催化循环过程。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-05-01）
陶鑫峰,邓扬威,凌君,沈之荃[5]（2014）在《硼氢化稀土催化N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐可控聚合》一文中研究指出N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐(RN-NTA)1,2是N-取代甘氨酸-N-羧酸酐(RN-NCA)3,4的硫代衍生物,制备方法简便,对水和热稳定,易于提纯和长时间保存,有利于大批量生产。本文首次利用硼氢化稀土催化剂5催化RN-NTA的开环聚合,成功制备了高分子量的聚肌氨酸、聚(N-丁基甘氨酸)及其无规共聚物。产物分子量可通过投料比控制、产率高、分子量分布窄。无规共聚物聚(肌氨酸-r-N-丁基甘氨酸)具有温敏性,在水溶液中表现出可逆的相转变(浊点),而且细胞毒性很小,与聚肌氨酸和聚乙二醇相似,在生物医药领域具有巨大的应用前景。本文还用TGA和DSC对均聚和共聚类肽的热性能进行了研究。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会：高分子科学》期刊2014-08-04）
刘光烜,郦聪,陈丹,倪旭峰,江黎明[6]（2010）在《硼氢化稀土-二乙基锌-甘油叁元体系催化环氧丙烷与CO_2共聚反应》一文中研究指出由硼氢化稀土、二乙基锌和甘油制备了叁元体系Ln(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(甘油)用于催化环氧丙烷(PO)与CO2共聚反应,详细考察了催化剂组成、不同稀土元素和溶剂性质对聚合反应的影响.通过正交试验优化的催化剂组成和聚合条件为:Y(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(摩尔比=3:60:20)催化剂,乙二醇二甲醚溶剂,PO/Y摩尔比1000,[Y]=6.67mmol/L,p(CO2)=3.0MPa,80°C,6h.最高催化效率可达4908g/(mol?h);碳酸酯含量为95.7%,数均分子量为6.97×104.(本文来源于《催化学报》期刊2010年10期）
詹星月,褚君尉,李晟,王连邦,马淳安[7]（2010）在《Co掺杂稀土合金在硼氢化物燃料电池中的应用》一文中研究指出直接硼氢化物燃料电池(DBFC)是一种新型的燃料电池,燃料为碱性NaBH4或KBH4溶液,氧化剂为空气(氧气)或过氧化氢。其电极反应如下:(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第10分会场摘要集》期刊2010-06-20）
杨珍珍,康虎强,王连邦,马淳安[8]（2008）在《Au掺杂LaNi_(4.5)Al_(0.5)稀土合金作直接硼氢化物燃料电池阳极催化剂》一文中研究指出硼氢化物液体直接燃料电池以硼氢化物碱性溶液为燃料,由于高的输出功率和能量密度等优点而受到人们的极大关注。以AB5储氢合金来取代贵金属作为硼氢化物燃料电池阳极材料,对硼氢化物的电化学氧化和水解反应都具有很高的催化活性。本文采用自还原反应法对LaNi4.5Al0.5合金表面(本文来源于《中国化学会第26届学术年会新能源与能源化学分会场论文集》期刊2008-07-01）
袁福根,熊莉凤,朱雪华[9]（2007）在《胍基稀土硼氢化物的催化聚合性能》一文中研究指出研究了胍基稀土硼氢化物[Ph2NC(NCy)2]Ln(BH4)2[Ph=C6H5,Cy=C6H11,Ln=Er(1),Yb(2)]、[(Me3Si)2NC(NCy)2]Ln(BH4)2[Ln=Er(3),Yb(4)]和[(Me3Si)2NC(NCy)2]2LnBH4[Ln=Er(5),Yb(6)]催化甲基丙烯酸甲酯的聚合性能,其活性顺序为5>6>3>4～1～2,说明胍基配体的供电性越强,配合物的催化活性越高。还研究了1和2催化丙烯腈聚合的性能。实验表明,胍基稀土硼氢化物也是催化丙烯腈聚合的良好催化剂。(本文来源于《苏州科技学院学报(自然科学版)》期刊2007年04期）
胡培植,张伦,季立才,郑学武[10]（1990）在《稀土硼氢化物研究——ⅩⅡ.含[B_(12)H_(12)]~(2-)、[B_(10)H_(10)]~(2-)及[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-的联吡啶氮氧化物稀土配合物》一文中研究指出稀土十二氢十二硼酸与2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物反应,或稀土氯化物与2,2′-联吡啶N,N′-二氧化物及十硼十氢双四乙基铵或Et_4NB_(10)H_9NH_2COC_3H_7反应,制取八个新型稀土配合物。经元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导测定及X射线衍射分析对配合物进行了表征。结果表明,2,2′-联吡啶N,N′-二氧化物以两个氧原子与稀土螯合。含[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-配合物中,它通过羰基氧与稀土配位。配合物热稳定次序为:[B_(12)H_(12)]~(2-)>[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~->[B_(10)H_(10)]~(2-)配合物。(本文来源于《中国稀土学报》期刊1990年04期）
硼氢化稀土论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文研究了叁硅胺基稀土配合物催化醛、酮和频哪醇硼烷的硼氢化反应,并且对反应的机理进行了初步的探索。此外,又研究了二价硅胺基稀土配合物对亚胺硼氢化反应的催化行为。主要结果如下:一.叁硅胺基稀土配合物催化醛、酮和频哪醇硼烷的硼氢化反应简单的叁硅胺基稀土配合物Ln[N(SiMe_3)_2]_3(Ln=Yb,Y,Eu,Sm,Nd,La)在温和条件下可以高效地催化羰基化合物和频哪醇硼烷的硼氢化反应。系统的筛选了反应溶剂、催化剂用量和种类以及反应时间。实验结果表明,半径最大的叁硅胺基镧配合物La[N(SiMe_3)_2]_3具有最高的催化活性。该催化体系反应条件温和,在催化剂用量仅仅为0.1 mol%时,室温条件下反应10 min,大部分底物的转化率可以达到90%以上。且该催化体系对于底物具有很好的普适性,无论是芳香族还是脂肪族的醛、酮,以及含杂环结构的底物都能保持很高的催化活性。二.二价硅胺基稀土配合物催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应二价稀土配合物作为一种良好的单电子试剂,具有很强的还原性。二价硅胺基稀土配合物Yb[N(SiMe_3)_2]_2可以在温和条件下高效催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应。系统的筛选了反应溶剂、催化剂种类以及用量、反应温度和反应时间等条件。实验结果表明,当催化剂用量为5 mol%,在40 ℃条件下,反应3小时,大多数亚胺的转化率可以达到中等以上。相比于目前报道的大部分催化体系,大大的缩短了反应时间,提高了反应的产率,吸电子基团比供电子基团更有利于反应的进行,空间位阻效应会降低催化活性。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
硼氢化稀土论文参考文献
[1].朱章野.二（β-二亚胺基）稀土胺化物、稀土芳氧化合物以及有机锂化合物催化醛和酮硼氢化反应的研究[D].苏州大学.2018
[2].武振杰.硅胺稀土配合物催化醛、酮以及亚胺的硼氢化反应的研究[D].苏州大学.2018
[3].陈素芳.联吡啶穴状化合物的合成及性质研究和叁茂稀土催化醛、酮的硼氢化[D].苏州大学.2017
[4].洪玉标.β-二亚胺二价稀土硼氢化物、苯基桥联β-酮亚胺叁价稀土双芳氧配合物的合成、表征及其催化性能[D].苏州大学.2015
[5].陶鑫峰,邓扬威,凌君,沈之荃.硼氢化稀土催化N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐可控聚合[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会：高分子科学.2014
[6].刘光烜,郦聪,陈丹,倪旭峰,江黎明.硼氢化稀土-二乙基锌-甘油叁元体系催化环氧丙烷与CO_2共聚反应[J].催化学报.2010
[7].詹星月,褚君尉,李晟,王连邦,马淳安.Co掺杂稀土合金在硼氢化物燃料电池中的应用[C].中国化学会第27届学术年会第10分会场摘要集.2010
[8].杨珍珍,康虎强,王连邦,马淳安.Au掺杂LaNi_(4.5)Al_(0.5)稀土合金作直接硼氢化物燃料电池阳极催化剂[C].中国化学会第26届学术年会新能源与能源化学分会场论文集.2008
[9].袁福根,熊莉凤,朱雪华.胍基稀土硼氢化物的催化聚合性能[J].苏州科技学院学报(自然科学版).2007
[10].胡培植,张伦,季立才,郑学武.稀土硼氢化物研究——ⅩⅡ.含[B_(12)H_(12)]~(2-)、[B_(10)H_(10)]~(2-)及[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-的联吡啶氮氧化物稀土配合物[J].中国稀土学报.1990