导读:本文包含了路易氏剂论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:路易氏剂,反应机理,动力学,自由基
路易氏剂论文文献综述
张琬峤[1]（2018）在《路易氏剂与大气中重要物种反应的理论研究》一文中研究指出路易氏剂于1918年由美国化学家Lewis首先合成,分子式为C2H2As Cl3,属糜烂型毒剂,并具有较强的刺激性,路易氏剂曾被日本用作侵华的毒剂。路易氏剂自从从被研发以来,受到了各国的极大关注和广泛研究,有的国家进行了制备与存储甚至在战争中使用。二战侵华期间,日本大规模使用化学武器,造成我国军队与人民的大量伤亡,日本战败后,将储备的大量化学武器遗弃在我国境内。如今,这些被遗弃的化学弹药多数已经严重锈蚀,并泄露到环境中,严重威胁了我国的生态环境和人民的生命安全。因此我们有必要详细的研究路易氏剂在大气中的转化和降解。它们会与一些活泼自由基反应(如OH,O,NO_3等),但是这些反应过程非常复杂,而且反应物路易氏剂毒性极高的,这给实验研究带了极大困难。所以理论研究势在必行。本文应用量子化学理论方法,详细地研究了路易氏剂与大气中活泼自由基反应的机理,动力学性质及反应物种的光谱性质,并与实验结果比较,从而对反应过程进行理论预测。本文的主要研究结果如下:1.深入研究ClCH=CHAsCl_2+OH的反应机理及动力学性质。应用MP2/6-311++G(d,p)优化方法和CCSD(T)/6-311++G(d,p)及G3单点校正方法;系统地研究了反应势能面,通过能量对比,分析反应的产物和最佳反应通道。结果表明,ClCH=CHAsCl_2与OH中的C=C双键相互作用,生成富能中间体,随后这些中间体,经过进一步的异构化和解离反应生成最终产物。基于得到的势能面信息,我们采用RRKM-TST理论对这两个反应进行了动力学研究,得到不同温度和压力下总反应速率常数和重要分支反应的分支比。2.详细研究了ClCH=CHAsCl_2与O_3的反应,计算出反应物、产物、中间体、过渡态和络合物的能量参数和几何结构,构建详细的势能面图。ClCH=CHAsCl_2是不饱和化合物,这个反应与O_3和C2H4及CH3CH=CH2的反应类似。应用RRKM理论,进行反应速率常数的计算,并和实验值进行对比。分析发现理论计算值和实验值相近,说明我们计算结果的可靠性,在实验未测量的温度范围内,我们也进行了可靠的理论预测。在200-3000K温度范围,我们得到速率常数随温度和压力的变化关系,以及各分支反应通道的分支比。这有助于我们更好的理解此类型反应的机理级动力学性质,为以后的实验研究提供理论支撑。3.深入研究了ClCH=CHAsCl_2与Cl的详细的反应机理和动力学。反应机理中考虑了各种可能的路径包括:H-提取和C-加成/消除路径。最小能量路径应用BHand HLYP/6-311+G(d,p)方法计算,单点能计算运用CCSD(T)/6-311 G(d,p)及G3MP2组合方法。运用RRKM理论计算了在200-3000 K温度范围和10-4-108Torr压力范围内的速率常数。计算得到的总速率常数与温度呈正相关且无压力依赖关系。并且拟合的出分支反应及总反应速率的叁参数阿伦尼乌斯表达式。计算结果表明,AsCl_2和CHClCHCl是ClCH=CHAsCl_2和Cl反应的主要产物。TDDFT计算表明,主要产物CHCl2CHAsCl_2、CCl2CH2AsCl_2和AsCl_2在光照下容易发生光解反应。论文还对重要中间体和产物进行了振动分析,为后续的实验研究提供了有价值的信息。4.运用密度泛函理论研究ClCH=CHAsCl_2与NO_2的详细的反应机理和动力学。并且对反应中各个物种进行了频率分析。反应机理包括:H-提取和加成/消除路径。NO_2中的N和O可分别加成到C原子及C=C双键上,生成四种加成产物。单点能计算运用G3MP2组合方法。动力学研究运用RRKM理论计算了在200-3000 K温度范围内的速率常数。计算得到的总速率常数与温度呈正依赖关系经过势能面及动力学分析,发现碳-氮加成过程明显优于碳-氧加成过程,且P7(AsCl_2+CHClCHONO)可在低温低压下稳定存在。(本文来源于《东北师范大学》期刊2018-05-01）
高适,周黎明,徐洁,周建梅,袁京[2]（2018）在《热解吸-气相色谱-质谱联用仪检测废气中路易氏剂》一文中研究指出建立了热解吸-气相色谱-质谱(TD-GC-MS)测定日本遗弃化学武器销毁废气中路易氏剂(L)的方法,优化了TD-GC-MS方法检测废气中L的衍生化反应条件,考察了废气中碳氢化合物和多环芳烃(PAHs)对该方法的影响,测试了该方法检测不同浓度路易氏剂的精密度和不同条件下的定量检出限。结果表明,该方法对洁净空气中和实际工况条件下路易氏剂的定量检出限分别为3.1×10~(-7)mg/m~3和1.1×10~(-5)mg/m~3(采样体积30 L)。(本文来源于《分析试验室》期刊2018年01期）
赵建,丁日高[3]（2016）在《芥子气-路易氏剂混合毒剂中毒特点及救治措施》一文中研究指出糜烂性毒剂是现存化学武器的主要填充战剂,也是日本遗弃在华化学武器(简称日遗化武)的主要战剂。除常见的以单一战剂填充化学武器之外,为了能在寒区和高纬度地区使用而发展的芥子气-路易氏剂混合毒剂(简称芥路混合剂)是一种特殊而重要的战剂。该文就芥路混合剂中毒的毒理学、应急处置、临床救治等进行了介绍。(本文来源于《军事医学》期刊2016年04期）
吴姬娜,刘石磊,杨旸,周世坤,刘景全[4]（2016）在《生物医学样品中路易氏剂代谢产物分析检测方法研究进展》一文中研究指出综述生物医学样品中路易氏剂代谢产物分析方法的研究现状,主要总结了路易氏剂染毒生物医学样品中标志物、样品制备和仪器分析方法的研究进展。路易氏剂染毒生物标志物主要包括游离和加合代谢产物两种,分析过程主要是对选定的生物标志物进行巯基化衍生和富集纯化,之后采用气相色谱–质谱、液相色谱–质谱等仪器对目标物进行检测鉴定。(本文来源于《化学分析计量》期刊2016年01期）
张远鹏,汪海涛,张琳,杨柳,郭潇迪[5]（2015）在《路易氏剂红外吸收截面积的测定与光谱模拟》一文中研究指出采用长程傅里叶红外光谱仪在600~1 600cm-1波段内对不同浓度路易氏剂-1的气相红外透射光谱进行了测量,其特征频率为814,930,1 563cm-1;并运用比尔-朗伯定律计算了对应特征频率的红外吸收截面积σ值,依次为3.89±0.01,1.43±0.06,4.47±0.05(×10-20 cm2·molecule-1)。路易氏剂-1测量光谱在1 158和1 288cm-1处也有微弱的吸收峰。利用Gaussian09软件包中的密度泛函理论对系列路易氏剂的红外光谱进行理论模拟,其稳定构型和振动频率在b3lyp/6-311+g(d,p)水平上计算。并利用可视化软件Gaussview5.08对各频率的振动模式进行归属。理论计算的红外光谱和实测光谱在600~1 600cm-1波段内非常吻合,特征频率的相关系数为0.999 1。计算光谱还发现了0~600cm-1波段内与砷原子有关的振动频率,为293,360和374cm-1。用最小二乘法处理试验和计算结果中的特征频率,得到了适合路易氏剂-1的红外光谱频率矫正因子为0.977。利用该矫正因子对路易氏剂-1,路易氏剂-2,路易氏剂-3的红外光谱计算频率进行矫正。结果表明获得的路易氏剂理论红外吸收光谱可为该系列化合物的结构性质预测和远程红外光谱监测等提供参考。(本文来源于《光谱学与光谱分析》期刊2015年02期）
张琬峤,张运菊,石海杰,梁晶,陈伟[6]（2014）在《羟基和路易氏剂反应的机理与动力学研究》一文中研究指出运用二级微扰理论探究气相条件下羟基自由基和反式2-氯乙烯基二氯胂(C2H2As Cl3)的反应机理。在MP2/6-311++G(d.p)水平下优化反应物,中间体,过渡态及产物的几何构型,并在同一理论水平下计算了各个驻点的振动频率,零点能。为得到更可靠的势能面信息,基于MP2/6-311++G(d.p)水平下优化的几何构型,采用G3和CCSD(T)的方法进行了单点能的计算。在本研究体系中,所有的能量计算都是基于CCSD(T)方法的的单点能计算结果。OH与C2H2As Cl3反应包括叁种反应机理,分别为直接氢提取反应机理,直接氯提取反应机理以及加成/消除反应机理,在所得势能面的基础上采用多通道RRKM理论计算了OH+C2H2As Cl3在200-2000K温度范围内的总反应和各分支反应的速率常数及各个产物通道的速率常数的分支比。计算结果显示加成/消除反应比氢提取和氯提氢反应更易进行,总反应的主要产物为通过加成/消除反应生成的As Cl2和CHCl CH2O。(本文来源于《中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集》期刊2014-06-12）
吴方晖,杨廷松,阴忆烽[7]（2013）在《路易氏剂对大鼠蓄积毒性》一文中研究指出目的为销毁日本遗弃在华的化学武器路易氏剂(L),保障人员安全,保护生态环境,制定符合我国国情的环境质量及安全标准,提供毒理学依据。方法采用染毒剂量定期递增法,对Wistar大鼠灌胃染毒。路易氏剂,纯度97.8%,防化研究院合成。溶剂,古币牌香油,北京统益油脂有限公司出品。Wistar大鼠,体重170～220 g,购自中国医科院实验动物研究所,合格证号SCXK11-00-0006。首先测出路易氏剂对大鼠一次性灌胃染毒的半数致死剂量(LD_(50)),然后另取40只大鼠,雌雄各半,从0.1 LD_(50)开始,每天定时染毒一次,4 d为一期,每期按1.5倍递增染毒剂量,每期称量一次体重,计算百克体重饲料消耗量,测出累积染毒半数死亡剂量,用K=LD_(50)(累积)/LD_(50),求出蓄积系数K,获得蓄积强度,对实验过程中死亡的大鼠及时进行尸检。实验结束后,,处死部分大鼠,剩下待15 d恢复期后处死,进行病理解剖。按常规方法制片,HE染色,显微镜下观察组织病理学变化。同时取40只大鼠给予等量溶剂作平行对照。结果路易氏剂对大鼠一次性灌胃染毒主要中毒症状有:进食量逐渐减少、流涎、流泪、松毛,严重时出现震颤、大小便失禁、瘫痪等,一般染毒24 h内死亡,其半数致死剂量为11.5(10.4～12.6)mg·kg~(-1)。路易氏剂对大鼠蓄积毒性实验累积染毒5期20 d,累积染毒剂量为60.26 mg·kg~(-1),累积死亡率27.5%,蓄积系数>5.24,属于轻度蓄积物质。累积染毒过程中,大鼠体重增长缓慢,与对照组比较,有显着差异。大鼠染毒4 d后,百克体重饲料消耗量开始下降,从第4天开始,百克体重饲料消耗由38 g下降到25 g,下降了34.2%,停止染毒后,百克体重饲料消耗量逐渐恢复正常水平。对实验过程中死亡大鼠尸检发现,胃内有少量残余食物或无食物,胃黏膜出血、溃烂,肠黏连和肠胀气,膀胱内尿液发黄、积储,肝呈深紫色。经制片镜检显示,喉部粘膜轻度水肿,食道黏膜下固有层轻度水肿,胃粘膜充血、糜烂性胃炎,肝小叶核浓染肝细胞散布,肾曲管核浓染上皮细胞散布,肺叶、支气管间质性肺炎,膀胱内有血性浆液,该损害在停止染毒后的短时间内难以恢复。结论路易氏剂对大白鼠一次性灌胃染毒的LD_(50)为11.5(10.4～12.6)mg·kg~(-1)。属于高毒性化学物质,具有轻度蓄积作用,累积染毒8～20 d,大鼠百克体质量饲料消耗量减少,体重下降显着。路易氏剂对大鼠累积染毒损害的器官有喉、食道、胃、肝、肾、膀胱等,或因反流作用引起气管和肺的损伤。(本文来源于《中国毒理学会第六届全国毒理学大会论文摘要》期刊2013-11-12）
史聆聆,孟晓杰,成西娟,鹿晓晶,杨廷松[8]（2013）在《化学战剂路易氏剂的大白鼠围产期毒性试验》一文中研究指出为充分了解路易氏剂潜在的毒性和致畸作用,考察了其对大白鼠围产期的毒性特征,以w(路易氏剂)为0.650、0.325和0.217 mg/kg作为高、中、低剂量组,从F0代鼠妊娠15 d开始至哺乳28 d停止,研究其对F0代母鼠及F1代仔鼠存活率、体质量、生理发育、反射行为、生殖功能的影响.结果表明,路易氏剂对F1代仔鼠的最大无害作用剂量(NOAEL)为0.217 mg/kg,最小有害作用剂量(LOAEL)为0.325 mg/kg.路易氏剂围产期施毒对母鼠及仔鼠有较明显的影响.4种战剂(路易氏剂、二苯氯胂、苯氯乙酮和二苯氰胂)对围产期仔鼠的毒性依次为路易氏剂>二苯氯胂>苯氯乙酮,而二苯氰胂对围产期F1代仔鼠的毒性与路易氏剂没有显着区别.(本文来源于《环境科学研究》期刊2013年02期）
秦伟毅,钱洪津,周伟梁,唐绍辉[9]（2011）在《3例芥子气-路易氏剂混合中毒的临床表现及治疗》一文中研究指出通过分析2005年6月21日发生在广州番禹地区3例芥子气-路易氏剂混合中毒的病例,其临床特点是起病快、发展迅速、全身多系统损害重、临床早期诊断困难、治疗难度较单一毒剂中毒高。尽管所有病例在中毒36小时后入院,但彻底的洗消,早期多途径的抗毒治疗,积极治疗全身多系统损害对减少并发症和后遗症,缩短病程有十分重要的作用。(本文来源于《第17届世界灾难及急救医学学术会议暨第14次全国急诊医学学术年会论文汇编》期刊2011-05-31）
曲刚莲,潘荣荣,马果花,付先哲,安志武[10]（2009）在《衍生化-热解吸-气相色谱法测定空气中痕量路易氏剂》一文中研究指出通过SKC采样泵以330 mL.min-1的速率抽吸一定时间,采集空气样品于不锈钢采样管中。样品中痕量路易氏剂(化学名为2-氯乙烯二氯胂)吸附并富集于吸附剂上。路易氏剂与3,4-二巯基甲苯的衍生化及其从吸附剂上的热解吸过程均在采样管中按选定的条件进行。应用Plack-ett-Burman设计,中心复合设计及响应曲面等方法对热解吸参数进行了优化。分别配制含有116.2 mg.L-1及1.162 g.L-1路易氏剂的空气模拟样品,按所提出的方法进行分析,测得路易氏剂的回收率依次为77.1%及99.4%。(本文来源于《理化检验(化学分册)》期刊2009年06期）
路易氏剂论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
建立了热解吸-气相色谱-质谱(TD-GC-MS)测定日本遗弃化学武器销毁废气中路易氏剂(L)的方法,优化了TD-GC-MS方法检测废气中L的衍生化反应条件,考察了废气中碳氢化合物和多环芳烃(PAHs)对该方法的影响,测试了该方法检测不同浓度路易氏剂的精密度和不同条件下的定量检出限。结果表明,该方法对洁净空气中和实际工况条件下路易氏剂的定量检出限分别为3.1×10~(-7)mg/m~3和1.1×10~(-5)mg/m~3(采样体积30 L)。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
路易氏剂论文参考文献
[1].张琬峤.路易氏剂与大气中重要物种反应的理论研究[D].东北师范大学.2018
[2].高适,周黎明,徐洁,周建梅,袁京.热解吸-气相色谱-质谱联用仪检测废气中路易氏剂[J].分析试验室.2018
[3].赵建,丁日高.芥子气-路易氏剂混合毒剂中毒特点及救治措施[J].军事医学.2016
[4].吴姬娜,刘石磊,杨旸,周世坤,刘景全.生物医学样品中路易氏剂代谢产物分析检测方法研究进展[J].化学分析计量.2016
[5].张远鹏,汪海涛,张琳,杨柳,郭潇迪.路易氏剂红外吸收截面积的测定与光谱模拟[J].光谱学与光谱分析.2015
[6].张琬峤,张运菊,石海杰,梁晶,陈伟.羟基和路易氏剂反应的机理与动力学研究[C].中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集.2014
[7].吴方晖,杨廷松,阴忆烽.路易氏剂对大鼠蓄积毒性[C].中国毒理学会第六届全国毒理学大会论文摘要.2013
[8].史聆聆,孟晓杰,成西娟,鹿晓晶,杨廷松.化学战剂路易氏剂的大白鼠围产期毒性试验[J].环境科学研究.2013
[9].秦伟毅,钱洪津,周伟梁,唐绍辉.3例芥子气-路易氏剂混合中毒的临床表现及治疗[C].第17届世界灾难及急救医学学术会议暨第14次全国急诊医学学术年会论文汇编.2011
[10].曲刚莲,潘荣荣,马果花,付先哲,安志武.衍生化-热解吸-气相色谱法测定空气中痕量路易氏剂[J].理化检验(化学分册).2009