导读:本文包含了含氮杂环配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:金属有机框架,晶体结构,羧酸配体,荧光传感
含氮杂环配合物论文文献综述
王利娜[1]（2019）在《羧酸与含氮杂环配体构筑的配合物的合成、结构及性质研究》一文中研究指出本论文的研究思路是在水热/溶剂热条件下基于有机羧酸配体和含氮杂环配体与金属离子进行自组装反应,构筑结构新颖的各类金属配合物,解析其晶体结构并进行其他性能表征。通过调节有机羧酸配体的柔韧性、金属盐种类、溶剂、反应温度、pH值以实现自组装调控配位聚合物的结构、维度、孔道尺寸和形状,得到具有新颖结构和优异性能的MOFs。在以上工作的基础上对配合物进行元素分析、红外、紫外可见吸收、热重、XRD、磁性、荧光等表征,着重研究其在染料吸附和荧光探针领域的应用,进一步挖掘配位聚合物的结构特点、配位模式对染料和硝基苯类爆炸物选择性响应规律,探讨了该类有机小分子与配位聚合物相互作用使MOFs材料产生荧光猝灭和染料吸附的机理,主要研究工作如下:1.基于4,4-二苯醚二甲酸(H_2oba)为主配体,以1,10-邻菲啰啉(phen),2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉(dmphen)为辅助配体,与过渡金属在溶剂热条件下合成了五个新的配位聚合物[Cd_2(oba)_2(phen)_2]_n(1)、[Mn_3(oba)_3(phen)_2]_n(2)、[Zn(oba)(phen)]_n(3)、[Mn(oba)(dmphen)]_n(4)和[Zn(oba)(dmphen)]n(5)。研究了配合物1、3和5的固态发光性质,结果表明配合物1、3和5在荧光方面存在潜在的应用价值。由于配合物2具有较高的表面积和可调的孔径,被认为是吸附有机染料的理想候选材料。选择了四种不同大小、不同电荷的典型有机染料作为吸附模型,根据颜色强度的变化以及紫外可见光谱的测定结果,发现2对刚果红(CR)染料具有很强的选择性分离能力。经计算,化合物2的总吸附量约64.4mg.g~(-1),这种快速、高效的吸附效果在废水处理中也具有重要意义。2.以3-(3',5'-二羧基苯氧基)邻苯二甲酸(H_4L)为主配体,引入不同的含氮辅助配体,使其与金属Zn(II)和Cd(II)在溶剂热条件下合成了叁例新的配位聚合物[Zn(H_2L)(2,2-bipy)]_n(6)、[Cd(H_2L)(phen)(H_2O)]_n(7)、[Cd(H_2L)(4,4-bipy)]_n(8)。结构分析表明,配合物6和7通过π???π堆积作用进一步扩展到三维结构。配合物8具有2D层网络,通过C-H???O氢键进一步扩展到2D→3D结构。对配体和配合物6-8都进行了荧光测试,发现6是一种可定量、检测限低、灵敏度高和选择性好的荧光传感器,进而对其做了金属离子和有机小分子识别研究,发现其对Fe~(3+)金属离子和2,4-二硝基苯酚(2,4-DNP)有独特的识别作用。其中配合物6对2,4-DNP的检测限为7.08×10~(-4) mM,高的猝灭常数和低的检测限表明配合物6对检测2,4-DNP有极高的灵敏度。3.基于3-(3',5'-二羧基苯氧基)邻苯二甲酸(H_4L)为主配体与Ln~(3+)构筑了孔道内含未配位-COOH的5个同构型的Ln-MOFs,分子式为[Ln(HL)(H_2O)_2]_n(Ln=Eu(9),Sm(10),Gd(11),Nd(12),Tb(13))。对Ln-MOFs的固体荧光性质和结构特点进行了研究,结构分析显示配合物9-13为叁维网络框架结构。由于配合物9的孔道中含有未配位-COOH并且可以发射较强的红色荧光,将其作为荧光传感器实现了在其它离子共存的水溶液中以荧光猝灭的方式选择性的识别Fe~(3+)和CrO_4~(2-)离子。其中配合物9对Fe~(3+)和CrO_4~(2-)的检测限分别为8.843×10~(-3) mM和4.552×10~(-3) mM,表明配合物9对检测Fe~(3+)和CrO_4~(2-)有极高的灵敏度。此外,配合物9在少量丙酮存在的情况下发生荧光猝灭现象,并且呈现出良好的线性相关性,故可作为荧光探针高灵敏地识别丙酮。(本文来源于《内蒙古师范大学》期刊2019-06-10）
林琳[2]（2019）在《含氮杂环唑类配体构筑的多酸基配合物的合成及其性能研究》一文中研究指出本论文以含有氮杂环取代基的有机物及腈基衍生物为配体,在水热或溶剂热的条件下,与多酸和Cu/Co离子自组装配位,合成了十个多酸基配合物,并对所得的十个化合物进行了如下表征:红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、单晶X-射线衍射分析和粉末X-射线衍射分析(PXRD);我们还对化合物的电化学性质、对有机染料亚甲基蓝(MB)和罗丹明B(RhB)的光催化性质进行了进一步的研究。1.选取含有叁氮唑氮杂环基团的3,5-双(1,2,4-叁氮唑基)苯甲腈(DTCN)和3,5-双(1-咪唑基)苯甲腈(DICN)为原料,利用其在水热条件下能够发生原位水解反应,生成羧基配体的优势,通过改变反应的温度和多酸类型(从Keggin到Anderson型多阴离子),从而得到五种含有N-杂环取代基的腈基配体、原位构筑的多酸基配合物1-5。[Cu_4~ⅠCu_2~Ⅱ(OH)_2(H_2O)_4(DTCA)_4(HPMo_(10)~(VI)Mo_2~VO_(39))]·2H_2O(1)[Cu_4(OH)_2(H_2O)_2(DTCA)_2(SiW_(12)O_(40))]·11H_2O(2){[Cu_2Cl(H_2O)(HDTCA)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18))]}·4H_2O(3){[Cu(HDICA)_2[CrMo_6(OH)_7O_(17))]}·13H_2O(4){[Co_2(H_2O)_2(HDTCA)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18))]}·4H_2O(5)化合物1-5都是在水热条件下合成的,且配体均发生了原位转化反应,生成了羧基配体。但是,化合物1-2在170℃条件下得到的,结构中配体上羧基氧原子与金属中心离子形成了配位;而化合物3-5是在120℃下合成的,但配体上的羧基氧原子却不与金属离子配位。也就是说,反应温度对原位转化羧基氧原子的配位能力有着一定的影响。由于合成化合物选用的多酸类型不同,配体、多酸的链接及总体结构也有不同。化合物1是3D的结构,结构中{PMo_(12)}多酸阴离子,通过共享一个端氧原子,形成一个1D的多酸链;这些1D多酸链与2D的金属-有机层,进一步连接成为一个3D的金属-有机框架结构。在化合物2中,{SiW_(12)}多酸阴离子与1D的金属-有机链连接,形成一个2D的层;这些二维层,借助多酸的端氧原子,从而形成3D框架结构。化合物3-5均是用Anderson型阴离子{CrMO_6},最终形成2D的层状结构。此外,1、3、4表现出一定的双功能电催化的性能;同时,化合物2对有机染料MB、RhB的降解,具有一定的光催化性能。2.选取含有甲基咪唑氮杂环基团的3,5-双(2-甲基-咪唑基)苯甲腈(DMICN)作为配体,结合铜离子、Keggin型多酸{SiW_(12)}或Wells-Dawson型多酸{P_2W_(18)}多阴离子,在水/溶剂热条件下进行自组装,成功地得到了叁个多酸基金属-有机配合物6-8。[Cu_2(H_2O)_2(DMICN)_4(SiW_(12)O_(40))]·2DMA·13H_2O(6)[Cu_2(H_2O)_2(DMICN)_4(SiW_(12)O_(40))]·2DMA·19H_2O(7)[Cu_2~ⅠCu_2~Ⅱ(H_2O)_2(HDMICA)_4(P_2W_(18)O_(62))]·5H_2O(8)DMA=N,N’-二甲基乙酰胺所得叁个多酸基金属-有机配合物均是3D超分子结构。化合物6和7是在不同温度下的溶剂热条件下得到的,都是由{SiW_(12)}阴离子与一维金属-有机链构筑的3D超分子框架结构;化合物8是在水热165℃条件下得到的,是由Wells-Dawson型{P_2W_(18)}多酸阴离子与金属-有机链,通过氢键作用构筑的3D超分子结构。研究发现,在温度较低的溶剂热体系中,结构中的腈基未能转化为羧基配体(6和7),而在水热条件下,却能够发生原位转化,生成羧基配体(8)。也就是说,反应温度对腈基配体的原位转化反应有着重要的影响。通过对化合物6-8的电化学、光催化性能的研究发现,化合物8表现出一定的双功能电催化的性质。3.选取叁齿氮杂环化合物1,3,5-tris(triazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethyl benzene(ttb)为有机配体,{P_2W_(18)}和{SiW_(12)}多阴离子为无机建筑单元,水热条件下和不同金属离子反应,合成了两个多酸基配合物(9-10)。[Co_2(ttb)_2(H_2O)_4(H_2P_2W_(18)O_(62))]·10H_2O(9)[Cu_2(ttb)_2(H_2O)_4](SiW_(12)O_(40))(10)化合物9和10都是3D超分子结构。在结构中,ttb配体均展示了反式的叁齿配位模式,并与金属离子连接,形成了两种金属-有机片段。在化合物9中,金属离子与ttb配体形成一个1D的[Cu_2(ttb)_2(H_2O)_4]_n~(4n+)链,多酸阴离子{P_2W_(18)}进一步将其连接,形成2D的层状结构;在化合物10中,金属离子与ttb配体配位,形成了一个2D的阳离子层[Cu_2(ttb)_2(H_2O)_4]_n~(4n+)。同时,化合物9不仅对过氧化氢的还原,及抗坏血酸的氧化具有很好的电催化性质,而且对有机染料MB也具有一定的光催化降解性能。(本文来源于《渤海大学》期刊2019-06-01）
袁海燕[3]（2019）在《1,3,4—噻二唑衍生物和含氮杂环金属配合物的合成及生物活性研究》一文中研究指出杂环化合物是普遍存在于自然界的一类有机化合物,由于特殊的结构具有独特的生物活性,如抗炎,抗氧化,抗菌,抗肿瘤等,在医药和农业领域得到广泛应用。以杂环化合物作为先导物,对其进行结构修饰和改造,合成新型杂环分子,是新药开发的一个有效途径。其中含氮杂环在农业领域应用非常广泛,如杀虫剂(吡蚜酮和噻虫嗪),杀菌剂(多菌灵和丙环唑)。同时,杂环化合物还具有良好的配位能力,能与金属离子络合,形成结构稳定的配合物,使得生物活性具有多样性,如目前已广泛使用的杀菌剂噻菌铜和噻森铜。本课题分为两部分,第一部分运用分子拼接原理,选用优良活性的杂环分子与1,3,4-噻二唑拼接,以期合成具有更好生物活性的一系列含杂环1,3,4-噻二唑衍生物,同时对所得目标产物进行生物活性研究(如进行体外抑菌活性筛选和对人体肿瘤细胞抗增殖活性筛选)。第二部分选取具有良好活性的商品含氮杂环农药,通过它们与金属离子络合形成金属配合物,并对所得配合物进行体外抑菌与杀虫活性测试,希望发现具有杀虫及抑菌双重功效的新型农药。本论文主要内容如下:1、以硫代氨基脲和取代苯甲酸为原料,合成中间产物1(2-氨基-5-取代苯甲基-1,3,4-噻二唑),再与氯乙酰氯亲电反应,合成中间产物2(2-氯乙酰亚胺-5-取代苯甲基-1,3,4-噻二唑),最后与叁氯吡啶醇钠连接合成11个新的目标产物。对所得产物进行体外抑菌活性筛选,和对4种人体肿瘤细胞体外抗增殖活性测试。2、以上述1所得中间产物2与KSeCN反应,得到4个新型的含硒唑环化合物,所得化合物进行体外抑菌活性筛选,和对2种人体肿瘤细胞体外增殖活性测试。3、以吡蚜酮作为配体,与乙酸铜和硫酸铜络合,形成2个铜配合物,并对其进行缓释性能和抑菌活性研究,发现吡蚜酮铜配合物具有良好的缓释性能,对水稻细条病表现比噻菌铜良好的抑菌活性,进一步杀虫活性测试发现,对水稻稻飞虱具有一定的杀虫活性。4、以叁氯吡啶醇钠作为配体,与锌金属盐和铜金属盐络合,得到2个锌配合物和2个铜配合物,进行抑菌活性测试,发现在50μg/mL浓度下,对6种植物真菌病菌表现良好的抑制活性,在250 ppm的浓度下对水稻细条病和白叶枯病表现一定的抑菌活性。综上所述,本论文共合成11个新的含叁氯吡啶环1,3,4-噻二唑衍生物和4个含硒唑环1,3,4-噻二唑衍生物和6个含氮金属配合物。并对所得化合物进行生物活性测试,发现所合成的化合物都具有一定的生物活性。1,3,4-噻二唑衍生物对SKOV3肿瘤细胞具有高度的抑制增殖生长选择性,IC_(50)在2μM-10μM之间;所得配合物的抑菌效果普遍高于配体,吡蚜酮铜配合物的缓释性能高于配体。(本文来源于《南宁师范大学》期刊2019-05-01）
赵艳芳[4]（2019）在《羧酸-含氮杂环稀土配合物的合成及荧光性能研究》一文中研究指出以3-氨基吡嗪-2-羧酸(ampca)为阴离子配体、以2,4,6-叁吡啶基叁嗪(TPTZ)和1,10-邻菲罗啉(phen)为中性配体分别合成了两对钐和镝配合物;以对苯二甲酸(PTA)和TPTZ为配体合成了铽配合物.对5种配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱的测定,推测配合物的组成分别为Dy(TPTZ)(ampca)3·3H_2O(1)、Sm(TPTZ)(ampca)3·3H_2O(2)、Dy(phen)(ampca)3·4H_2O(3)、Sm(phen)(ampca)3·4H_2O(4)和Tb(TPTZ)(PTA)1.5·3H_2O(5).测定了配合物的荧光强度及荧光寿命,结果表明Tb配合物发光强度和寿命明显高于Sm,Dy的配合物;中性配体TPTZ和Phen可以明显增强钐和镝配合物的发光,其中Phen的增强作用更大.(本文来源于《内蒙古大学学报(自然科学版)》期刊2019年02期）
邢宇博,刘宇奇,薛晓斐,王新颖,李玮[5]（2018）在《基于含氮杂环羧基配体的Cu~Ⅱ/Co~Ⅱ配合物的水热合成、晶体结构和磁性研究》一文中研究指出采用水热法合成出两种过渡金属配位聚合物{[Cu(L1)_2·H_2O]·3H_2O}_n(1)和[Co(L2)·2H_2O]_n(2)(L1为5-甲基吡唑-3-甲酸离子,L2为3,5-吡啶二羧酸离子),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、X射线粉末衍射以及变温磁化率技术对其进行了表征.X射线晶体结构分析表明,配合物物1和2分别表现出零维和二维网状结构,并且二者都通过丰富的氢键作用力进一步组装成为迷人的叁维超分子结构.此外,磁性研究表明:在配合物1和2中,相邻的两个Cu(Ⅱ)或Co(Ⅱ)之间均存在反铁磁性相互作用.(本文来源于《昆明理工大学学报(自然科学版)》期刊2018年03期）
张力杨[6]（2018）在《含氮杂环羧酸构筑的配合物及性质研究》一文中研究指出金属-有机配位化合物是指一种或多种无机金属离子或金属簇通过桥连,或者螯合有机配体过程形成配位键,自组装互相连接,构成的一类具备周期性网络结构的配合物。配位化合物兼具无机有机化合物的优点,如高的比表面积,热稳定性。金属-有机配位化合物材料在磁性,光学性质,选择性吸附,催化,传感等各个方面的潜在应用已经成为材料科学领域的研究热点之一。本论文基于主族金属、过渡金属和稀土金属与四种不同的含氮杂环羧酸配体设计合成了26个不同的光电磁性质多种类型的新型配位化合物。并研究了这些配合物结构与性质的关系,不同中心金属,不同pH值,不同配位阴离子等对结构性质的改变与影响。并且通过红外、单晶X-射线衍射、元素分析方法分析表征了这些配合物结构后,对配合物进行粉末衍射实验,确定其纯度,并对其进行热稳定性与光电磁性质分析。本论文我们主要从下面四个部分研究讨论:1、基于2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸(o-H_3PIDC)为主配体,H_2C_2O_4作为辅助配体,与稀土金属(La-Er)以不同的原料比在不同的pH反应条件下水热反应构筑了11个具有光学性质或者磁性的叁维配位聚合物。值得注意的是,在所有配合物中,H_3PIDC配体配位时采用相同的μ_3-kN,O:kO′,O′′:kO′′′配位模式,却形成两个系列的配合物。La(III),Ce(III)配合物是含有[Ln_2(COO)_2]次级结构单元的配位聚合物,中心金属是八配位的双帽叁棱柱构型。Pr(III)-Er(III)配合物是含有[Ln_4(COO)_4]次级结构单元的配位聚合物,不对称单元的两个中心金属分别是八配位的双帽叁棱柱和十二面体构型。其中Eu(III),Tb(III)的配合物分别展现出很强的红色和绿色荧光,色坐标分别是(0.612,0.325)和(0.284,0.523)。两个配合物的量子产率分别是54.3%和34.7%。Gd(III)配合物表现出铁磁性,其它配合物表现为反铁磁性。研究比较这些结构发现中心金属对所得到的配合物磁性和发光性质具有显着的影响。2、基于2-(3-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸(m-H_3PIDC)为配体,合成了两个2D具有螺旋构型的磁性金属配合物12和13。其中12是Co的手型配位化合物,13是铜的配位化合物,配体H_3PIDC在配合物12和配合物13中均采用μ_3-配位方式。每个HPIDC~(2-)阴离子采用双(二齿)螯合两个Co(II),桥连一个Co(II)中心的μ_3-kN,O:kO',O'':kN'配位模式。在配合物中,羧基以桥连模式连接Co(II)离子,形成一维(-Co-HPIDC~(2-)-Co-HPIDC~(2-)-)锯齿链结构。配体HPIDC~(2-)在配合物13呈现T形3-连接点的μ_3-kN,O:kN',O':kN'配位模式,分别以双-N,O-螯合一个Cu(II)离子和一个Cu(I)离子,以单齿桥连配位另一个Cu(I)离子。在配合物13中,Cu原子和HPIDC~(2-)阴离子配位后排列成一行,以沿[001]方向形成1D链(-Cu1-Cu2-Cu3-),同时其通过HPIDC~(2-)配体沿着b轴形成螺旋链(-Cu2-HPIDC~(2-)-Cu3-HPIDC~(2-)-Cu1)。此外,配合物12和13分别具有2D(8~2·10)和2D(12~3)_2(12)_3网络拓扑结构。配合物磁性结果分析表明:12具有反铁磁性,13具有弱铁磁性。3、以2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸(o-H_3PIDC)为配体,分别于与d~(10)电子构型的过渡金属Zn(II)和S电子构型的主族金属Ba(II)构筑2个光学性质配位聚合物。得到的两个结构与性质有较大差别配合物14和15。在配合物14中,每个配体采用μ_2-kN,N:kN″,kO′配位模式的HPIDC~(2-)配体作为桥连配体,将Zn(II)离子连接成无限Z字链,进一步通过氢键和π···π作用形成三维超分子结构。配合物15中,中心金属Ba(II)是七配位的五角双锥几何构型,Ba(II)离子通过μ_2-kN,O:kO′配位模式的H_2PIDC~-配体沿不同方向连接成3D(12~6)(12)_2网络,光学性质分析结果表明:配合物14和15均具有强的发光性质,且配合物14的荧光强度要高于配合物15的。4、以2-(3-吡啶基)-1H-吡唑-苯羧酸(Hppb)为配体,分别改变不同的金属阳离子,或(和)阴离子合成了十一个配位聚合物,他们对配合物的结构构建起到一个调控的作用。当只改变阴离子时,合成了五个配位聚合物,考虑到d~(10)离子的特殊结构,我们希望获得显示出光致发光特性的新金属化合物,本章金属盐的阴离子分别有NO_3~–,Cl~–,Br~–,I~–,当只改变金属阳离子时,得到了五个同构0D双核结构,当同时改变阴阳离子时,得到了一个0D单核结构并且存在两种阴离子,研究了由此对应的不同光学或者磁性质。此外,我们还研究了在阴离子的选择上如何提高配合物的维度,增强光学强度等。(本文来源于《山西大学》期刊2018-06-01）
胡立群[7]（2018）在《大位阻卡宾及α-二亚胺钯配合物催化构建含氮杂环芳基化衍生物的研究》一文中研究指出含氮杂环的芳基化衍生物常见于天然产物及合成药物结构中。构建芳基化含氮杂环是当前有机合成领域中的热门。而运用钯催化C-H键直接芳基化反应及Suzuki-Miyaura反应是高效构建芳基化含氮杂环的重要手段。其中大多数钯催化剂是以有机膦作配体,该类配体因其优秀的催化活性受到人们的青睐。但由于有机膦配体对空气敏感易失活,对环境有一定的污染,在工业生产上的运用受到了较大的限制。卡宾及α-二亚胺钯配合物是活性较高、制备工艺简单的一类非膦钯催化剂。因此,探索卡宾及α-二亚胺配体的结构与催化性能的规律,筛选能有效催化C-H键直接芳基化反应及Suzuki-Miyaura反应的钯配合物,推动C-H键直接芳基化反应及Suzuki-Miyaura反应的研究将具有重要的理论意义,对含氮杂环芳基化合物的绿色化学合成和低成本生产具有很好的应用前景。本文合成了大位阻的卡宾及α-二亚胺等两类钯配合物,并分别筛选其催化条件,测试催化活性,合成了102个含氮杂环芳基化衍生物。1.合成了4个在N-芳基的4-位具有二苯甲基取代、在2,6-位具有不同烷基取代的苊醌骨架的卡宾钯配合物C1-C4,并筛选C4为催化剂经直接芳基化合成了51个五元含氮杂环芳基化衍生物,筛选C2为催化剂经Suzuki-Miyaura反应合成了24个含氮杂环芳基化衍生物。以C4为催化剂,筛选了直接芳基化反应最优反应条件。以DMAc作溶剂,以K_2CO_3作碱,以PivOH作酸添加剂,以0.05-0.5 mol%的C4催化反应,在空气中,130℃下反应12 h。随后将此催化体系应用于多种五元含氮杂环与不同溴代芳烃进行的C-H直接芳基化反应,合成了51个五元含氮杂环芳基化衍生物,产率为30-99%。以C2为催化剂,筛选了Suzuki-Miyaura反应最优反应催化条件。以K_2CO_3作碱,以无水乙醇为溶剂,催化剂用量为0.5 mol%,在空气中,80℃下反应4 h。随后将此催化体系应用于不同含氮杂环氯代物与不同苯硼酸进行Suzuki-Miyaura反应;合成了24个含氮杂环芳基化衍生物,产率为9-97%。2.合成了在N-芳基的2,6-位上具有大位阻基团的苊醌骨架的α-二亚胺钯配合物K1,并催化直接芳基化合成了27个咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物。以PdCl_2及α-二亚胺钯配合物K2-K3作对比,证实了K1催化剂的优势。在此基础上,筛选出了直接芳基化反应最优反应条件,即以DMF作溶剂,以K_2CO_3作碱,以PivOH作酸添加剂,以0.3 mol%的K1催化反应,在空气中,130℃下反应12 h。随后将此催化体系应用于1A-3C与四种不同溴代芳烃进行的C-H直接芳基化反应,合成了27个咪唑并[1,2-a]吡啶C-3位的芳基化衍生物,产率为43-99%。大位阻的卡宾及α-二亚胺钯配合物催化的含氮杂环C-H键直接芳基化反应和Suzuki-Miyaura反应证实,C2、C4和K1催化体系催化条件温和、催化收率较高、底物适用性广、催化活性高、区域选择性好,可在含水有氧下进行,不受严格的无水和惰性气氛限制,能够有效地构建含氮杂环芳基化衍生物,这将对合成氮杂生物活性化合物和功能材料有重要的理论意义和潜在的工业应用价值。(本文来源于《广东药科大学》期刊2018-05-18）
徐杰[8]（2017）在《基于含氮杂环配体的金属配合物的合成及性质研究》一文中研究指出近年来,基于含氮杂环配体的金属配合物因为具备有趣的结构多样性和一系列潜在的生物活性和磁学性质,受到各个领域的广泛关注。本文选用两种不同氮杂环配体分别采用回流法和溶剂法合成了2种配合物。用元素分析、单晶X-衍射、红外光谱、热重分析等手段对所合成的配合物进行表征,测试了所合成氮杂环金属配合物的生物活性,研究了配合物的磁性质。本论文的主要研究内容包含以下几个方面:(1)采用回流法,向吡啶-2,3-二羧酸和醋酸锌的混合溶液中加入2-甲基咪唑,使其作为配体合成相应的金属配合物[Zn(2,3-PDC)(DMIM)·H_2O]_n(1)(2,3-PDC=吡啶-2,3-二羧酸,DMIM=2-甲基咪唑)。利用元素分析、单晶X-衍射、红外光谱、热重分析等手段对所合成的配合物进行表征,结果表明Zn(Ⅱ)原子为五配位的四方锥构型,配合物1中Zn(Ⅱ)离子由吡啶-2,3-二羧酸配体桥联形成一维长链,配体之间存在着相互作用,使2-甲基咪唑作为端基配体悬挂在由吡啶-2,3-二羧酸桥联配体与金属中心形成的五元螯合环平面上。(2)采用溶剂热法,以吡啶-2,3-二羧酸、硝酸钴等为原料,合成含氮杂环金属配合物[Co(2,3-PDC)(H_2O)_2]_n(2)。用元素分析、单晶X-衍射、红外光谱、热重分析等手段对所合成的配合物进行表征,结果表明中心Co(Ⅱ)原子的六配位模式使其形成一个扭曲的八面体构型,配合物2中的两个平行配体以首尾相接的形式与一对相邻Co(Ⅱ)原子相连,从而形成一条边缘稠环链。(3)在自然条件下,对氮杂环配合物1和2及合成所需的配体、金属盐溶液分别进行平皿实验、去胚乳小麦幼苗实验、温室盆栽实验。生物活性测试表明配合物1和2均对部分植物的生长具备一定的抑制活性。(4)对合成和具有磁性的配合物2进行密度泛函理论(DFT)研究,对其磁耦合常数Jab、分子磁轨道、自旋密度等性质进行分析,研究结果可以预测出双核Co(Ⅱ)之间有着强烈的铁磁作用。(本文来源于《牡丹江师范学院》期刊2017-06-05）
赵艳明[9]（2017）在《基于含氮杂环药物配合物的合成、结构及其性质的研究》一文中研究指出伏立康唑是叁唑类抗真菌药物,因此,对伏立康唑进行结构修饰及改善抑菌活性具有十分重要的现实意义,本论文基于金属配合物的配位效应,利用伏立康唑为配体合成铜、锌金属配合物,并通过波谱技术对配合物进行表征,利用最小抑菌浓度(MIC)方法研究金属配合物的抑菌活性。利用伏立康唑配体成功合成了4钟配合物,分别是[Cu(FZ)_2(CH_3COO)_2(H_2O)]·2H_2O(1)、[Cu(FZ)_2(NO_3)_2](2)和[Cu_2(FZ)_2(H_2O)_8](SO_4)_2·4H_2O(3)、[Zn(FZ)_2Cl_2](4),4种配合物,通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、EA、FT-IR、XRD、UV和TG方法对配合物的化学成分和结构进行表征,此外,对配合物4进行荧光测试,发现配合物1的发射光谱比配体的发射光谱蓝移11nm,这种蓝移为在荧光材料领域的应用价值提供了借鉴。通过最小抑菌浓度测定了4种配合物的抑菌能力,选用的菌种是白色念珠菌、克鲁斯假丝酵母、光滑念珠菌、新型隐球菌、黑曲霉、土曲霉、烟曲霉和黄曲霉,4种配合物抑菌能力的大致顺序是1≈2?3?4?FZ,配合物的抑菌能力大于配体,主要归属为配位效应,配合物与配合物抑菌能力的差别主要归属为空间效应和电子效应,为在抑菌药物和抑菌材料领域的应用提供了借鉴。普拉洛芬含有叁环结构的丙酸类化合物,其化学名为2-(5h-[1]苯并吡喃[2,3-b]吡啶-7-基)丙酸,分子式是C_(15)H_(13)NO_3,分子量是255.27,具有显着的消炎、镇痛、解热、抗风湿作用,由于普拉洛芬是含有氮杂环和羧酸的有机分子,因此,显现出强的配位能力和多样的配位模式。本论文报道了1种普拉洛芬钴配合物,其分子式是[Co(C_(15)H_(12)NO_3)_2](5),该配合物通过X-射线单晶衍射进行结构的解析,精修完成后发现该配合物是无序结构,进一步做了X-射线粉末衍射、EA、FT-IR、XRD、TG的表征,磁性研究表明是反铁磁性。(本文来源于《齐鲁工业大学》期刊2017-05-20）
荣兴[10]（2017）在《含氮杂环类单酰胺配体构筑的多酸基过渡金属功能配合物的组装及其性能研究》一文中研究指出本文利用水(溶剂)热技术,设计合成并获得了12个分别以经典Keggin型和同多钼酸盐阴离子簇为结构导向的基于含氮杂环类酰胺配体的过渡金属有机配合物。通过红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、单晶X射线衍射分析和粉末X射线衍射分析(PXRD)对化合物的结构、组成及热稳定性进行了表征,并对部分化合物的染料吸附性能、光催化性质和电化学性质等进行了研究。1.用几种不同的含N单酰胺吡啶作为有机配体,在水热条件下与CuCl_2·2H_2O、AgNO_3及Keggin型多酸进行配位组装,得到了7个基于Keggin型多酸的金属有机配合物。在配合物1和2中,起始配体发生了现场转化,生成了L~1和L~2。[Ag_3(L~1)3(PMo12O40)]·3H_2O(1)Ag_4(L~2)2(HL~2)(PW12O40)Na2(μ-OH)]·1.5H_2O(2)H_3[(PIA)2(PMo12O40)]·2H_2O(3)[Ag_3(PIA)_3][Ag(Si W12O40)](4)[Ag_3(PIA)_3][Ag(VW11VIWVO40)](5)H[Ag_3Na_2(H_2O)2(PIA)6(VW12O40)2]·8H_2O(6)Ag_2(PIA)_2(HPMo12O40)·H_2O(7)[L~1=1,2,4-叁氮唑;HL~2=4-氨基-1,2,4-叁氮唑;PIA=N-(3-吡啶基)异烟酰胺]化合物1是零维(0D)结构,[PMo_(12)O_(40)]~(3-)阴离子夹杂着两个王冠型[Ag_6(L~1)_6]环,形成了一个叁明治型[Ag_6(L~1)_6(PMo_(12)O_(40))_2]单元,通过氢键的作用形成一维超分子链。化合物2是一个包含[Ag_6(L~2)_4(HL~2)_2]王冠型环和1D[Na_2(PW_(12)O_(40))(μ-OH)]_n无机链的3D金属有机结构,代表了一个新颖的(3,3,4,6,10-c)-连接的叁维拓扑框架。化合物3中,吡啶酰胺(PIA)中性含氮配体与Keggin型[PMo_(12)O_(40)]~(3-)阴离子自组装得到叁维超分子结构。化合物4和5同构,由1D[Ag_3(PIA)_3]链和1D[Ag(POM)]链构筑成叁维框架。化合物6是一维链结构,并通过非共价键的相互作用形成叁维超分子结构。化合物7由1D[Ag_2(PIA)_2]链和PMo_(12)O(40)~(3-)阴离子形成叁维金属有机框架。探讨了Keggin型多阴离子的类型、金属离子的种类以及配体对最终结构的影响。此外,以化合物1、2、4和5为例研究了不同多酸基化合物的电化学性质。对化合物1-3做了光催化实验,分析表明在紫外光照射下,化合物1-3对亚甲基蓝溶液的降解有明显的光催化作用,而对化合物4-7进行染料的吸附测试结果表明,化合物4-7对阳离子染料亚甲基蓝和罗丹明B具有很好的吸附效果。2.将包含多氮唑或羧基的不对称单酰胺吡啶配体引入到(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O多钼酸盐体系中,在溶剂热条件下得到5个多酸基功能配合物。H4[(Mo_8O_(26))(PIA)2]·H_2O(8)H4[Zn2(TAAP)4(H_2O)4](Mo_8O_(26))2·16H_2O(9)H2[Cd2(PPA)2(H_2O)2](β-Mo8O26)·2CH3OH·9H_2O(10)H2[Co4(PPA)2(H_2O)12(Mo10O34)]·6H_2O(11)[Ni4(PPA)4(H_2O)6(β-Mo8O26)]·8H_2O(12)[PIA=N-(3-吡啶基)异烟酰胺;TAAP=3-(1H-四氮唑-1-乙酸酰胺)吡啶;PPA=6-(吡啶-3-氨基甲酰)吡啶甲酸]化合物8由零维[(Mo_8O_(26))(PIA)]簇通过Mo-N键,形成叁维超分子结构。化合物9以[Mo_8O_(26)]~(4-)阴离子为模板,通过4-连接的lvt网络得到一个二重互穿的叁维网络。化合物10是一个叁维超分子结构,由双核[Cd_2(PPA)_2(H_2O)_2]~(2+)亚单元和β-[Mo_8O_(26)]~(4-)阴离子通过非共价键相互作用构筑。化合物11中,[Mo_(10)O_(34)]~(8-)阴离子与[Co_2(PPA)(H_2O)_6]~(3+_亚单元连接,形成一维双链,通过氢键的进一步连接得到了一个叁维超分子框架。化合物12也是一个叁维超分子结构,由1D阴离子链[Ni_2(PPA)_2(H_2O)_2(β-Mo_8O_(26))]~(2-)和游离的[Ni_2(PPA)_2(H_2O)~4]~(2+)通过氢键作用得到。将含有羧基的吡啶单酰胺配体引入到多酸体系中的例子是非常少的。此外研究了化合物的电化学、光催化及对有机染料的吸附性质。(本文来源于《渤海大学》期刊2017-05-01）
含氮杂环配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本论文以含有氮杂环取代基的有机物及腈基衍生物为配体,在水热或溶剂热的条件下,与多酸和Cu/Co离子自组装配位,合成了十个多酸基配合物,并对所得的十个化合物进行了如下表征:红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、单晶X-射线衍射分析和粉末X-射线衍射分析(PXRD);我们还对化合物的电化学性质、对有机染料亚甲基蓝(MB)和罗丹明B(RhB)的光催化性质进行了进一步的研究。1.选取含有叁氮唑氮杂环基团的3,5-双(1,2,4-叁氮唑基)苯甲腈(DTCN)和3,5-双(1-咪唑基)苯甲腈(DICN)为原料,利用其在水热条件下能够发生原位水解反应,生成羧基配体的优势,通过改变反应的温度和多酸类型(从Keggin到Anderson型多阴离子),从而得到五种含有N-杂环取代基的腈基配体、原位构筑的多酸基配合物1-5。[Cu_4~ⅠCu_2~Ⅱ(OH)_2(H_2O)_4(DTCA)_4(HPMo_(10)~(VI)Mo_2~VO_(39))]·2H_2O(1)[Cu_4(OH)_2(H_2O)_2(DTCA)_2(SiW_(12)O_(40))]·11H_2O(2){[Cu_2Cl(H_2O)(HDTCA)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18))]}·4H_2O(3){[Cu(HDICA)_2[CrMo_6(OH)_7O_(17))]}·13H_2O(4){[Co_2(H_2O)_2(HDTCA)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18))]}·4H_2O(5)化合物1-5都是在水热条件下合成的,且配体均发生了原位转化反应,生成了羧基配体。但是,化合物1-2在170℃条件下得到的,结构中配体上羧基氧原子与金属中心离子形成了配位;而化合物3-5是在120℃下合成的,但配体上的羧基氧原子却不与金属离子配位。也就是说,反应温度对原位转化羧基氧原子的配位能力有着一定的影响。由于合成化合物选用的多酸类型不同,配体、多酸的链接及总体结构也有不同。化合物1是3D的结构,结构中{PMo_(12)}多酸阴离子,通过共享一个端氧原子,形成一个1D的多酸链;这些1D多酸链与2D的金属-有机层,进一步连接成为一个3D的金属-有机框架结构。在化合物2中,{SiW_(12)}多酸阴离子与1D的金属-有机链连接,形成一个2D的层;这些二维层,借助多酸的端氧原子,从而形成3D框架结构。化合物3-5均是用Anderson型阴离子{CrMO_6},最终形成2D的层状结构。此外,1、3、4表现出一定的双功能电催化的性能;同时,化合物2对有机染料MB、RhB的降解,具有一定的光催化性能。2.选取含有甲基咪唑氮杂环基团的3,5-双(2-甲基-咪唑基)苯甲腈(DMICN)作为配体,结合铜离子、Keggin型多酸{SiW_(12)}或Wells-Dawson型多酸{P_2W_(18)}多阴离子,在水/溶剂热条件下进行自组装,成功地得到了叁个多酸基金属-有机配合物6-8。[Cu_2(H_2O)_2(DMICN)_4(SiW_(12)O_(40))]·2DMA·13H_2O(6)[Cu_2(H_2O)_2(DMICN)_4(SiW_(12)O_(40))]·2DMA·19H_2O(7)[Cu_2~ⅠCu_2~Ⅱ(H_2O)_2(HDMICA)_4(P_2W_(18)O_(62))]·5H_2O(8)DMA=N,N’-二甲基乙酰胺所得叁个多酸基金属-有机配合物均是3D超分子结构。化合物6和7是在不同温度下的溶剂热条件下得到的,都是由{SiW_(12)}阴离子与一维金属-有机链构筑的3D超分子框架结构;化合物8是在水热165℃条件下得到的,是由Wells-Dawson型{P_2W_(18)}多酸阴离子与金属-有机链,通过氢键作用构筑的3D超分子结构。研究发现,在温度较低的溶剂热体系中,结构中的腈基未能转化为羧基配体(6和7),而在水热条件下,却能够发生原位转化,生成羧基配体(8)。也就是说,反应温度对腈基配体的原位转化反应有着重要的影响。通过对化合物6-8的电化学、光催化性能的研究发现,化合物8表现出一定的双功能电催化的性质。3.选取叁齿氮杂环化合物1,3,5-tris(triazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethyl benzene(ttb)为有机配体,{P_2W_(18)}和{SiW_(12)}多阴离子为无机建筑单元,水热条件下和不同金属离子反应,合成了两个多酸基配合物(9-10)。[Co_2(ttb)_2(H_2O)_4(H_2P_2W_(18)O_(62))]·10H_2O(9)[Cu_2(ttb)_2(H_2O)_4](SiW_(12)O_(40))(10)化合物9和10都是3D超分子结构。在结构中,ttb配体均展示了反式的叁齿配位模式,并与金属离子连接,形成了两种金属-有机片段。在化合物9中,金属离子与ttb配体形成一个1D的[Cu_2(ttb)_2(H_2O)_4]_n~(4n+)链,多酸阴离子{P_2W_(18)}进一步将其连接,形成2D的层状结构;在化合物10中,金属离子与ttb配体配位,形成了一个2D的阳离子层[Cu_2(ttb)_2(H_2O)_4]_n~(4n+)。同时,化合物9不仅对过氧化氢的还原,及抗坏血酸的氧化具有很好的电催化性质,而且对有机染料MB也具有一定的光催化降解性能。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
含氮杂环配合物论文参考文献
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[9].赵艳明.基于含氮杂环药物配合物的合成、结构及其性质的研究[D].齐鲁工业大学.2017
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