酞菁类论文-林玲雯,黄明东,林敏魁

酞菁类论文-林玲雯,黄明东,林敏魁

导读:本文包含了酞菁类论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:变形链球菌,光敏剂,人牙龈成纤维细胞,体外抗菌

酞菁类论文文献综述

林玲雯,黄明东,林敏魁[1](2019)在《新型酞菁类光敏剂对口腔变形链球菌体外抗菌研究》一文中研究指出目的:本研究采用一种新型对细菌具有亲和性的酞菁类光敏剂单取代酞菁锌-五聚赖氨酸偶合物(ZnPC-5K)对口腔变形链球菌(Streptococcus mutans,Sm)进行体外光动力消毒,同时评估其介导光动力消毒对人牙龈成纤维细胞的体外毒性,探究ZnPC-5K对Sm的体外抑制作用及其细胞生物安全性。(本文来源于《2019第九次全国口腔生物医学学术年会论文汇编》期刊2019-10-11)

潘佳宝[2](2019)在《具有光动力治疗/光热治疗协同作用的酞菁类纳米材料的合成与生物活性测试》一文中研究指出鉴于传统治疗方法的局限性,人们越来越关注新的癌症治疗方式。光动力治疗(PDT)作为新型的治疗方式之一,具有微创,对肿瘤的靶向性强,可重复治疗并且毒副作用小等优点。然而,肿瘤的典型特征之一是缺氧,这将会在一定程度上降低PDT的治疗效率。因此,将PDT与其他疗法结合以提高疗效正受到更多的关注。光热治疗(PTT)通过将吸收的光能转化为热量来达到损伤肿瘤细胞的目的。当在癌细胞中同时进行光动力治疗与光热治疗时,随着肿瘤部位温度的升高,血液循环加快,能够增加癌细胞内的含氧量,从而提升PDT的治疗效果。因此将两种治疗方法相结合能够得到1+1>2的治疗效果。将两种治疗方式相结合最直接的和有效的方法是将光敏剂与光热材料相结合。硅酞菁(SiPc)具有非常好的光物理和光化学性质和生物相容性,中心的硅元素使其可以在轴向上引入配体进行修饰,从而满足不同的构型要求,以增加硅酞菁在水中的溶解性和在生物体内的稳定性等。相对于贵金属光热材料,氧化石墨烯(GO)的成本低,制备方便,水溶性较好并且具有丰富的表面官能团(如竣基,环氧基和羟基等)便于修饰,是较为理想的制备联合治疗药物的光热材料。根据上述背景,在本论文中设计并合成了胺基轴向取代硅酞菁,分别通过自组装和共价键连接的方法制备了单一组分的硅酞菁纳米球(NanoSiPc)和共价键连接的硅酞菁-氧化石墨烯复合纳米材料(SiPc-GO)两种能够进行荧光成像和协同光动力和光热治疗的纳米材料。论文的主要内容如下:1 合成胺基硅酞菁,通过核磁谱图、紫外可见吸收光谱和荧光光谱等手段测试了样品结构。将得到的胺基硅酞菁通过自组装的方法得到NanoSiPc。用原子力显微镜、扫描电镜和透射电镜等方法得到了NanoSiPc的电镜照片,直观的观测了纳米粒子的形貌和大小。通过测试其在水中的单线态氧产率和光热效果,评估了其光动力治疗和光热治疗效果。通过细胞毒性实验和细胞内荧光成像实验检测了样品对癌细胞的致死率和荧光标记能力。细胞实验结果表明,NanoSiPc能够在细胞中进行光动力治疗和光热治疗,导致癌细胞凋亡;同时能在细胞内产生红色荧光,对癌细胞进行荧光标记。通过尾静脉注射的方式将药物引入荷瘤小鼠体内测试了样品的生物相容性和活体治疗效果。实验结果表明,NanoSiPc能够有效的抑制小鼠体内肿瘤。2 通过酰氨反应用共价键将胺基硅酞菁与氧化石墨烯连接在一起,形成硅酞菁-氧化石墨烯纳米材料(SiPc-GO)。测试了样品的紫外、红外、拉曼等光谱,表征了共价键的形成;用原子力显微镜和动态光散射等方式观测了样品的形貌和大小。测试了样品在溶液中的单线态氧产率和光热效果,并进一步测试了其在癌细胞中的协同治疗和荧光标记效果。通过细胞实验发现,SiPc-GO能够在细胞中有效地进行光动力治疗和光热治疗和细胞内荧光成像。通过尾静脉注射将纳米材料引入荷瘤小鼠体内,观测其活体治疗效果。实验结果表明,SiPc-GO能够有效的抑制小鼠体内肿瘤的生长。(本文来源于《山东大学》期刊2019-05-27)

鲁勖琳,江苗苗,孙丽娜,徐明生,张金源[3](2018)在《水溶性酞菁类光敏剂的合成及其光谱性质研究》一文中研究指出以3-硝基邻苯二甲腈与3-巯基-1-丙磺酸钠为原料,在醋酸盐存在下通过四环化合成了叁种带四个3-磺基丙基磺酰基的水溶性酞菁。利用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱等对其光谱性质进行了测量,并计算了其荧光量子产率和单线态氧量子产率。引入吸电子基团所合成的水溶性酞菁与Zn Pc相比,其荧光发射光谱的形状并未改变,但其最大荧光发射波长均发生10 nm以上的红移。叁种水溶性酞菁中锌酞菁的荧光量子产率最高,铜酞菁的荧光量子产率最低;它们在水溶液中的荧光呈双指数衰减,这可归结为激发态质子化或去质子化的结果。单线态氧量子产率锌酞菁最大,空心酞菁次之,铜酞菁最小。光谱分析结果表明,合成的锌酞菁和空心酞菁具有高的单线态氧量子产率和高的光稳定性,有望用作光动力治疗和光免疫治疗的光敏剂。(本文来源于《光谱学与光谱分析》期刊2018年12期)

张正平[4](2017)在《基于酞菁类化合物的电催化材料制备及其性能研究》一文中研究指出氧还原反应是自然界生命体赖以生存的基本反应之一,也是多种能源转化转换装置的基础反应,然而它反应过电位高、动力学过程缓慢、反应过程复杂、中间产物众多,研究开发高效的氧还原催化反应体系具有重要意义。目前商业化的氧还原催化剂以铂系贵金属材料为主,由于储量稀少、价格昂贵,限制了相关电化学装置的推广和应用。因此,研究开发非铂系氧还原催化材料,制备高性能、低成本的氧还原催化剂具有重要意义。本论文利用酞菁类化合物的金属-氮-碳配位结构,通过优化酞菁分子的化学组成和结构,调控分子组装工艺、优化热解前驱体及载体结构,制备了具有分子级、单原子级和纳米级等多尺度催化单元的氧还原催化材料,研究了催化中心的本征活性、活性位点数目及化学环境、催化单元尺寸大小、催化剂孔道结构及协同催化等对氧还原电催化性能的影响。通过密度泛函理论等方法,阐明了多尺度催化单元的活性中心组成及其氧还原催化性能的演变规律和增强机制,建立了基于酞菁类化合物的多尺度催化材料的催化体系,实现了酞菁类化合物可控制备高效率、低成本非铂基氧还原催化剂的目标,为金属-氮-碳催化剂的设计和性能调控提供了理论依据。取得的主要创新成果如下:(1)单体金属酞菁以π-π共轭自组装的方式与石墨化炭黑形成石墨化炭黑负载金属酞菁复合催化剂。中心金属对金属酞菁氧还原性能影响巨大,其中酞菁铁分子氧还原催化活性最好,但其催化稳定性较差,催化活性整体趋势为酞菁铁 > 酞菁钴 > 酞菁铜 > 酞菁镍,催化稳定性整体趋势为酞菁镍 > 酞菁钴 > 酞菁铁 > 酞菁铜。通过电化学测试和密度泛函理论计算得出以下结论:①中心金属为酞菁分子的催化中心,②中心金属对氧分子的吸附能力决定了酞菁分子的催化活性,③中心金属对氧分子的吸附方式决定了氧还原反应的动力学过程,④中心金属对过氧化氢的吸附能力决定了氧还原反应转移电子数,⑤中心金属对氢氧根的脱附能力和金属酞菁抗脱金属能力共同决定了催化稳定性。高配位结构的铁-氮-碳结构和低配位结构的钴-氮-碳结构有利于氧还原催化性能的提高。(2)以过渡金属离子修饰的石墨化炭黑为载体,通过静电作用和离域π键作用,将无核酞菁和酞菁铁逐层自组装到高石墨化炭黑载体上,成功制备得到无核酞菁/酞菁铁自组装分子级催化剂,在无核酞菁离域π键的牵引作用下,形成无核酞菁牵引酞菁铁的分子级催化单元。通过调控石墨化炭黑载体上修饰金属离子种类,发现以锰离子作为锚定离子的石墨化炭黑载体能吸附更多无核酞菁/酞菁铁催化分子,氧还原催化活性最高,在碱性溶液中显示出极高的催化活性、稳定性以及选择性,相比于纯酞菁铁分子,其催化活性在酸性溶液中也有所增强。通过密度泛函理论计算,揭示由无核酞菁牵引酞菁铁产生的离域π键络合结构是该催化剂提高催化活性和稳定性的核心,该结构增强了铁-氮之间的相互作用,改善铁离子电子云结构,优化了铁离子对氧分子的吸附,提高了铁离子在酞菁环中的稳定性。(3)以无核酞菁/酞菁铁自组装生成的富氮络合结构作为铁源,牛骨基分级多孔炭作为载体,通过吸附和高温热解,成功制备了分级多孔炭负载单原子铁催化剂。该催化剂表现出在碱性溶液中远超过商业铂炭(在0.90 Vvs.RHE电位下,活性是商业铂炭5.4倍)、在酸性溶液中接近商业铂炭的氧还原催化活性(半波电位为0.80 Vvs. RHE),以及酸碱溶液中极高的催化稳定性以及选择性。相比纯酞菁铁作为铁源,无核酞菁/酞菁铁的富氮络合结构可防止热解过程铁的团聚,稳定铁原子生成高活性单原子催化中心。高比表面的掺氮多孔炭材料作为载体可吸附更多的酞菁分子,提高催化活性位点数目,同时其微孔的限域作用和功能化表面的锚定作用可防止酞菁铁热解过程中铁原子的团聚,稳定铁原子在炭材料表面的单原子分布;热解产物保留的介孔结构可有效的提高反应过程中的传质能力,从而进一步提高催化剂的氧还原催化活性。(4)在苯酐-尿素固态合成体系下,以均苯四甲酸酐代替邻苯二甲酸酐,成功合成了与金属酞菁结构相似、稳定性更高的交联金属聚酞菁化合物,通过热解炭化制备得到具有金属/炭核壳结构的纳米粒子催化剂。该催化剂在碱性溶液中表现出与商业铂炭相近的催化活性和极高的催化稳定性和选择性。研究表明,金属聚酞菁交联度的提高可有效抑制热解炭化过程中金属的团聚,提高产物中金属-氮-碳结构的含量,进而提高氧还原催化活性。由高度交联金属聚酞菁热解生成的掺杂炭壳包覆金属内核的核壳结构,在金属内核电子诱导效应作用下,外层炭壳中金属-氮-碳结构的本征活性得到进一步提高。该结论在聚酞菁铁和聚酞菁钴体系中均得到验证。(5)以铁/钴双金属聚酞菁为前驱体,通过热解炭化、酸洗去除金属纳米颗粒、再热处理的方法,成功制备得到铁/钴双金属-氮共掺杂炭材料催化剂,在碱性溶液中显示极高的催化活性、稳定性以及选择性,相比于单金属-氮共掺杂炭材料,其催化活性在酸性溶液中显着提升。制备得到的层状类石墨烯的分级多孔炭结构,提供了足够的活性位点,提高反应过程中的传质能力;掺杂炭材料中双金属-氮-碳位点协同催化,改善了单一铁-氮-碳结构产物脱附难和单一钴-氮-碳结构反应物吸附难的问题,又提高了钴-氮-碳结构的自身本征催化活性,大幅提高了其氧还原催化活性和稳定性。(6)针对具有金属-氮-碳结构的氧还原催化材料的优化机制,应从以下方面着手:①提高铁离子的络合配位或降低钴离子的络合配位;②加强金属/炭核壳结构中主-客电子间相互作用;③增加铁钴双金属-氮-碳活性位点,提高催化协同效应和电子效应;④提高载体比表面积,丰富表面功能化,增强金属络合作用,提高分散减少团聚,从而提高活性位点数目;⑤增强介孔和大孔结构在催化剂中的传质作用,提高载体微孔结构利用率,促进原子级催化单元的形成。(本文来源于《北京化工大学》期刊2017-06-01)

聂修红[5](2017)在《酞菁类光敏剂的设计、合成及其活性测试》一文中研究指出在2012年,大约有14000000例新发癌症病例,其中有大约800多万患者死于癌症。癌症已经严重威胁到人类身心健康,癌症的防御与治疗形势十分严峻。光动力疗法(photodynamic therapy,PDT)是一种新的疾病治疗方法,相比较于传统的癌症治疗手段,PDT具有低毒性、无创伤、可重复性和高选择性的优势。当光敏剂注入人体内,经过一段时间光敏剂在肿瘤组织中聚集,经过与之对应相对应波长的光照射肿瘤组织后,光敏剂会经过一系列光动力反应生成活性氧(ROS),杀死癌细胞,达到肿瘤治疗的效果。由于光动力反应依赖于分子氧,而大部分实体肿瘤往往处于缺氧微环境,无法为PDT提供足够的氧,限制其在肿瘤治疗中的应用。因此,开发高光敏性、不依懒于氧的光敏剂是提高PDT疗效的关键。酞菁类化合物由于结构易于修饰且具有优良的光物理化学性质,已成为人们研究抗肿瘤药物的重要方向。本论文针对PDT中存在的"光敏剂活性差、缺氧环境抑制PDT疗效以及酞菁的水溶性”等几个问题,设计和合成了3个阳离子型硅酞菁光敏剂,并测试了目标化合物的光物理性质和生物活性。具体内容如下:(1)以硅酞菁为母核,轴向上通过柔性链键合邻羟基苄基季铵盐类光诱导DNA交联剂,设计了3个新型光敏剂,即二[(3-(叁甲基氨基)甲基-4-羟基)苯甲酰氧基]硅酞菁二碘化物(1a),二[(3,5-二(叁甲基氨基)甲基-4-羟基)苯乙酰氧基]硅酞菁四碘化物(1b)和二{2-[(3-(叁甲基氨基)甲基-4-羟基)苯甲酰氧基]乙氧基}硅酞菁二碘化物(1c)。(2)以二氯硅酞菁为起始原料,与邻羟基苄胺衍生物反应,生成的轴向取代硅酞菁中间体2a-2c,经甲基化合成目标化合物1a-1c。叁个目标酞菁类化合物的结构经过~1H NMR和HRMS等进行了表征。(3)研究与比较了叁个酞菁目标化合物1a-1c的光物理性质。叁个酞菁目标化合物1a-1c的电子吸收光谱的Q带最大吸收峰波长依次为687 nm,688 nm,689 nm。以无取代酞菁锌(ZnPc)为参照,DMSO为溶剂,测定了目标化合物1a-1c的荧光量子产率(Φ_F)和单线态氧产率(Φ_Δ)。目标化合物1a-1c的荧光量子产率Φ_F依次为0.28、0.13和0.23,单线态氧产率Φ_Δ依次为0.78、0.51和0.54,其中化合物1a单线态氧产率比ZnPc提高了15.6%。(4)选用荧光发射光谱和紫外-可见光谱,探讨了目标酞菁分子与CT-DNA的相互作用,通过计算得到目标化合物1a-1c与CT-DNA的结合常数,依次为1.55×10~5 L/mol、1.88×10~5 L/mol和1.51×10~5 L/mol,结合紫外可见光谱和荧光光谱表明,目标化合物1a-1c与CT-DNA可能以沟外模式结合。(5)采用琼脂糖凝胶电泳法测试了目标化合物1a-1c对pBR322质粒DNA的光切割能力。凝胶电泳实验结果表明,目标化合物1a-1c均对pBR322质粒DNA具有良好的光切割能力,其中1a切割能力最好,1b和1c切割能力相当。总之,本论文设计和合成了3个未见文献报道的轴向取代硅酞菁化合物,并对其光物理性质、与CT-DNA的相互作用以及对pBR322 DNA光切割能力进行了研究。其中化合物1a具有良好的产生单线态氧能力,良好的荧光量子产率,对pBR322 DNA具有良好的切割能力,具有一定的开发前景。(本文来源于《武汉工程大学》期刊2017-06-01)

董臻[6](2017)在《酞菁类配合物的设计、合成及其气体传感性质的研究》一文中研究指出现代社会对气体传感材料的要求越来越高,尤其是对低检测限,高灵敏度,室温下可测的半导体材料方面。本论文以自组装方法,将叁氟乙氧基取代的酞菁类化合物组装成高度有序的纳米结构,探讨其二氧化氮气体传感性质,研究分子结构和自组装方法对气体传感的影响。其内容主要包括以下叁个方面:1.单层自由酞菁化合物的自组装及气体传感测试设计并成功合成了一种单层叁氟乙氧基取代的自由酞菁H_2Pc(OCH_2CF3)4,并通过紫外可见吸收光谱(UV-vis)、质谱(MALDI-TOF)、核磁(1H NMR)等多种手段对其分子结构进行表征。DPV法对H_2Pc(OCH_2CF3)4电化学测定表明,在酞菁环外围引入四个吸电子的叁氟乙氧基取代基,成功地降低了化合物的LUMO能级,得到了可溶性n-型有机半导体分子。此外,通过一种简单的可溶剂化处理的quasi-Langmuir-Sh?fer(QLS)方法将H_2Pc(OCH_2CF3)4制成有序分子薄膜,薄膜XRD,AFM及I-V测试表明,该QLS膜表现出高的结晶度和大的比表面积以及良好的电导率。更重要的是,QLS薄在室温条件下对100-500 ppb范围内的NO_2具有高的灵敏度、好的选择性和稳定的可重现性。这意味着H_2Pc(OCH_2CF3)4 QLS薄作为二氧化氮气体传感器在实际环境检测应用中具有极佳潜力。此外,H_2Pc(OCH_2CF3)4 QLS膜对NO_2的电流响应与NO_2浓度呈线性相关,这种一级动力学响应关系也使其在实际应用中更为方便进行信号表达。这是目前可溶剂化处理的基于酞菁基获得的第一例n-型二氧化氮气体传感器。该研究为在传感器件制造领域中获得可溶性n-型有机半导体的分子设计提供了一种新的策略。2.叁明治型酞菁配合物的自组装及气体传感测试设计,合成并研究了夹心型叁层酞菁铕配合物Eu2[Pc(OCH_2CF3)4]3的自组装及其气体传感性质。使用通过紫外可见吸收光谱(UV-vis)、质谱(MALDI-TOF)、核磁(1H NMR)等手段对其进行表征,使用DPV法对其电化学性质进行了测定。通过TG-DSC,XRD和UV-vis光谱等证实了叁种不同的相(稳定的β形式,亚稳态α形式和中间χ形式)的存在。分子间的多重氢键与微弱的相互作用力相互竞争与协作,导致分子在聚集体中有不同排列构象:纳米球状的β形式,纳米带状的α形式和纳米颗粒状的χ形式。特别是,χ相纳米球状的聚集体在室温条件下具有超高的灵敏度,低检测限以及良好的可逆性和对NO_2气体的选择性显示了做为NO_2气体传感器实际应用的极大潜力。这为以后基于小分子可溶液处理传感器的设计合成提供了指导。3.金属酞菁的化合物的自组装及气体传感测试合成并探究了可溶剂化处理叁氟乙氧基四取代的金属钴酞菁配合物(CoPc(OCH_2CF3)4)的气体传感性质。使用通过紫外可见吸收光谱(UV-vis)、质谱(MALDI-TOF)等手段对其进行表征,使用DPV法对其电化学性质进行了测定。使用原子力显微镜(AFM)和X射线衍射(XRD)技术来研究他们的自组装性质。利用QLS法将化合物进行自组装,化合物分子间通过π-π相互作用,形成表面具有纳米带状的膜装结构,二氧化氮气体传感测试发现其在室温条件下对二氧化氮气体具有相对较高灵敏度低检测限的良好响应。与自由酞菁H_2Pc(OCH_2CF3)4 QLS膜的气敏性质相比说明气体传感材料自身的排列方式与表面形貌对气体传感有着巨大的影响,这为我们进一步探究更加高效灵敏的气体传感材料提供了参考。(本文来源于《济南大学》期刊2017-05-01)

孙颖利[7](2017)在《酞菁类n型半导体材料的合成及性质表征》一文中研究指出有机场效应晶体管(Organic field-effect transistor,OFET)由于其质轻、低成本、制备工艺简单和大规模集成等优势,逐渐成为有机光电领域的研究热点。有机半导体材料是OFETs的重要组成部分,它直接影响OFETs载流子迁移率。到现今为止,研究较多的有机半导体材料其材型总体上都是p型,而n型则只占一小部分,另外n型材料又是制备双极性场效应晶体管、p-n结以及互补逻辑电路的不可或缺的组成成分,因此,开发n型材料对于OFETs器件的研究具有非常重要的价值。酞菁以及亚酞菁类化合物拥有多π电子共轭体系、很好的热稳定性能以及真空蒸镀成膜等特点,是制造OFETs器件的良好有机半导体材料。本文通过将氟原子取代基引入到化合物分子中,将p型材料转变成n型材料,并将它们应用到OFETs中。本文首先是用四氟邻苯二甲酸酐作原料,依次经过亚胺化、酰胺化和脱水反应得到原料3,4,5,6-四氟邻苯二甲腈,然后用3,4,5,6-四氟邻苯二腈作原料制得了3种全氟金属酞菁MPcF16(M=Cu,Zn,VO),其收率分别为52.46%,48.00%,14.90%;又用3,4,5,6-四氟邻苯二甲腈作原料制得了3种全氟硼亚酞菁X-BsubPcF12(X=Br,Cl,F),其收率分别为30.01%,33.98%,28.57%;再用邻苯二甲腈作原料制得了3种硼亚酞菁X-Bsubpc(X=Br,Cl,F),其产率分别是42.01%,38.97%,10.43%。利用红外光谱、核磁共振以及质谱等手段对合成的物质进行结构表征。利用紫外-可见光谱、荧光光谱手段测定它们的光学性质;通过热重分析来判定它们的热稳定性能;利用循环伏安(CV)曲线对它们进行电化学性能分析。化合物的光物理性能测定结果显示:全氟金属酞菁化合物MPcF16(M=Cu,Zn,VO)在溶剂邻二氯苯(DCB)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)中的紫外最大吸收波长均在665~720 nm之间;全氟硼亚酞菁化合物X-BsubPcF12(X=Br,Cl,F)在甲苯(Toluene),氯仿(TCM),二氯甲烷(DCM)以及邻二氯苯等溶剂中的紫外最大吸收波长均位于570~580 nm之间;硼亚酞菁X-Bsubpc(X=Br,Cl,F)在Toluene,TCM,DCM等溶剂中的紫外最大吸收波长均位于560~570 nm之间。合成物质的电化学性能测定结果表明:全氟金属酞菁化合物MPcF16(M=Cu,Zn,VO)的LUMO能级值介于-4.57~-4.50 eV之间;全氟硼亚酞菁化合物X-BsubPcF12(X=Br,Cl,F)的LUMO能级值介于-4.08~-4.05eV之间;硼亚酞菁化合物X-BsubPc(X=Br,Cl,F)的LUMO能级值介于-4.03~-4.00 eV之间。所合成物质的热稳定性能测定结果显示:全氟金属酞菁化合物MPcF16(M=Cu,Zn,VO)其热分解温度(Td)均在380℃以上;全氟硼亚酞菁化合物X-BsubPcF12(X=Br,Cl,F)的Td都在360℃以上;硼亚酞菁X-BsubPc(X=Br,Cl,F)的Td均在280℃以上,说明它们也具有良好的热稳定性能。选取全氟酞菁锌ZnPcF16作为有源层应用于OFETs,器件显示出了n-沟道特性,其器件迁移率是1.3×10-2 cm2/V s。(本文来源于《天津理工大学》期刊2017-02-01)

柴凤兰,赵开楼[8](2016)在《酞菁类化合物合成研究进展》一文中研究指出酞菁类化合物是具有类似卟啉结构的化合物,具有很好的化学稳定性和光、电、磁等优良性能,酞菁类化合物在化学、化工、医疗、电器和太阳能等许多领域具有潜在的应用价值。分析了最近十几年来酞菁类化合物的合成研究现状,总结了目前合成酞菁类化合物存在的局限性,指出开发绿色环保、高效且易于工业化生产的酞菁类化合物的合成方法是今后研究的重点。(本文来源于《山东化工》期刊2016年15期)

曹杰[9](2016)在《萘氧桥双核酞菁类化合物的合成与性能》一文中研究指出酞菁是一种具有大环共轭结构的功能材料,具有优良的热稳定性和化学稳定性。酞菁作为一种近红外染料具有优良的光电性能,在紫外光区和近红外光区有较强的光吸收,具有离域π电子和较强的结构可修饰性。双核酞菁由两个酞菁分子通过桥连基团连接而成,具有单核酞菁的优良性能,引入金属离子和不同的有机基团扩宽染料的吸光范围,提高吸光强度,也可以改善酞菁的溶解性、聚集性,提高酞菁的光电转换效率。选择萘氧桥作为桥连基团,可以提高酞菁的稳定性,扩大共轭结构。本文以锌为配位离子,以氧桥连接外围取代基团,以萘氧基连接两个单核酞菁分子合成萘氧桥双核锌酞菁类化合物,考察其紫外-可见吸收光谱、溶解性、聚集性、热稳定性以及电化学性质。采用液相法,将4-硝基邻苯二甲腈分别与1,5-二羟基萘酚、7-羟基-4-甲基香豆素、8-羟基喹啉、对羟基苯甲酸、α-萘酚合成了相应的邻苯二甲腈类衍生物:1,5-二[4-(1,2-二腈基)苯氧基]萘、4-(4-甲基-7-香豆素氧基)邻苯二甲腈、4-(8-喹啉氧基)邻苯二甲腈、4-对羧基苯氧基邻苯二甲腈、4-(α-萘氧基)邻苯二甲腈。五种邻苯二甲腈类衍生物在1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一-7-碳烯(DBU)催化作用下合成相应的双核酞菁类化合物:9(10),16(17),23(24)-叁(4-甲基-7-香豆素氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁、9(10),16(17),23(24)-叁(8-喹啉氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁、9(10),16(17),23(24)-叁(对羧基苯氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁、9(10),16(17),23(24)-叁(α-萘氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁。利用红外光谱、元素分析、核磁共振对五种前体和四种双核酞菁类衍生物结构进行表征,得到的化合物结构与预期一致。研究了四种双核酞菁类衍生物的紫外-可见吸收光谱,表现出强烈的π-π*跃迁吸收,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中均以单体形式存在,最大吸收峰约在677-690nm范围内,较无取代酞菁红移10-20nm。其中9(10),16(17),23(24)-叁(4-甲基-7-香豆素氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁与9(10),16(17),23(24)-叁(α-萘氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁光吸收范围最宽。以9(10),16(17),23(24)-叁(4-甲基-7-香豆素氧基)-2(3)-(1,5-二氧基萘)双核锌酞菁为例,利用热重分析研究了其热稳定性,双核酞菁类衍生物热稳定性良好,在200℃以上表现出良好的热稳定性。用循环伏安法研究了四种双核酞菁类衍生物的氧化还原行为,计算了其LUMO、HOMO能级与电化学带隙。得出四种萘氧桥双核锌酞菁化合物与纳米TiO_2的能级匹配,具有一定的光电性能,有望作为染料敏化剂用于太阳能电池中。(本文来源于《中北大学》期刊2016-06-02)

吴艳玲[10](2016)在《双极性酞菁类材料的设计制备及半导体性质的研究》一文中研究指出有机半导体材料在电子器件中有如下优势:如低成本、柔性好、大面积、低能耗和微/纳米级等,而存在巨大的潜在应用价值,最近几十年来一直受到科研工作者们的广泛研究。而酞菁、卟啉类的化合物作为大环共轭体系由于自身的大的π共轭结构所引起的独特的光学和电学性质,也一直以来吸引着众多科学家的研究兴趣,其中一个特别吸引人的地方是它的性质很大一部分取决于外围取代基团以及酞菁、卟啉环中心金属离子。但是不含取代基的酞菁、卟啉溶解性并不好而且在溶液中特别容易聚集,因此我们会在酞菁、卟啉外围变换各种取代基,以此来改善酞菁、卟啉的性质。进而能使其朝着理想的物理和化学性质发展。目前我们的工作主要是设计、合成新颖的化合物,对其物理和化学性质进行研究,通过自组装的方法制备成小分子器件,应用于电子领域。⒈双亲性不对称卟啉锌化合物的合成,组装及NO_2气敏传感性质的研究我们设计,合成和表征了两种新颖的双亲性的金属卟啉锌化合物[Zn T(OC_2H_4OC_2H_4OH)PP](1)和[Zn T(OC_2H_4NN_(15)C_5)PP](2)。并且我们对两种卟啉锌化合物的电化学性质进行了测试。通过溶剂化处理的QLS法将两种卟啉锌化合物组装成膜结构,并分别通过紫外可见吸收光谱、红外光谱、X射线衍射光谱、原子力显微镜等技术以及I-V曲线的性质测试进行了研究。实验结果显示,化合物1和化合物2的分子在QLS膜中采取的是较为典型的J聚集(肩并肩的聚集),通过和化合物2的表征结果进行对比,化合物1的表征结果显示,相比较化合物2来说,其结晶性和膜的高度有序性都明显的提高,这归因于化合物1中具有较强的分子间作用力。另外,QLS膜1的电导率比QLS膜2的电导率高一个数量级,表明取代基团对卟啉行为起到了重要的调控作用。更重要的是,在NO_2气敏测试中QLS膜1和QLS膜2在200和800 ppm循环测试中,都倾向于为接受电子。我们又从气敏响应的灵敏度、稳定性和重现性上来进行了比较,结果显示QLS膜1优于QLS膜2,这样的结果揭示了分子间相互作用、膜结构/形貌和较低的LUMO能级对气敏性质的影响。出乎意料的是,当暴露在NO_2气体中的时候,QLS膜1和QLS膜2都展现了电流下降,这在卟啉体系中得到n型的气敏响应响应是第一例的,现在的结果不仅代表了第一例以薄膜为基础的n型金属卟啉半导体,更重要的是通过分子设计和自组装技术提供了一个有效的方式去得到n型有机半导体。⒉不对称的酞菁锌化合物制备Langmiur单层膜来控制Zn S纳米颗粒阵列的生长以及半导体性质的研究具有典型的双亲性特征的一个新颖的不对称的酞菁锌化合物已经被设计、合成,并用一系列光谱手段表征出来,命名为:2,3-二(4-羟基苯氧基)-9,10,16,17,24,25-苯丙锡(n-辛氧)酞菁锌,Zn[Pc(OC_8H_(17))_6(OPh OH)_2]。我们用Langmuir技术制备成单层膜,这个双亲性的化合物不仅仅可以用来作为有机模板,而且可产生较好的纳米颗粒,用于Zn[Pc(OC_8H_(17))_6(OPh OH)_2]/Zn S功能复合材料。除此之外,多层纯膜Zn[Pc(OC_8H_(17))_6(OPh OH)_2]和多层混杂膜Zn[Pc(OC_8H_(17))_6(OPh OH)_2]/Zn S通过多次沉积的的Langmuir-Sh?fer(LS)技术已经被成功的制备。我们对纯LS膜进行了表面压力等温线测试、紫外可见吸收光谱和X射线衍射技术的研究,结果表明无论是Zn[Pc(OC_8H_(17))_6(OPh OH)_2]纯LS膜还是Zn[Pc(OC_8H_(17))_6(OPh OH)_2]/Zn S混杂膜当中,分子采取得都是面对面的堆积方式(face-to-face,edge-on),并且值得注意的是,I-V测试结果表明相对于纯物质来说,混杂膜的导电性明显提高,原因归因于紧密的分子排列结构和在双组份之间更大的界面面积,通过创造一个相互穿插的连续的有机-无机混杂界面来移除电荷转移时的障碍,当前的方法为有机-无机混杂的纳米结构提供了一个新的思路,得到了较好的半导体性质,具有较为广阔的应用前景。⒊两种结构相似的单层酞菁铜基化合物的合成酞菁作为具有较大的共轭体系的一个典型的功能材料,由于具有较好的光电和磁性性能,已经被广泛的应用在柔性电子纸和成本较低的记忆卡上。但是不含取代基的酞菁铜的溶解性却不好,这大大限制了酞菁化合物的应用,因此我们通过在酞菁外围引入不同的取代基来成功的改善了酞菁铜类化合物的溶解性。(本文来源于《济南大学》期刊2016-06-01)

酞菁类论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

鉴于传统治疗方法的局限性,人们越来越关注新的癌症治疗方式。光动力治疗(PDT)作为新型的治疗方式之一,具有微创,对肿瘤的靶向性强,可重复治疗并且毒副作用小等优点。然而,肿瘤的典型特征之一是缺氧,这将会在一定程度上降低PDT的治疗效率。因此,将PDT与其他疗法结合以提高疗效正受到更多的关注。光热治疗(PTT)通过将吸收的光能转化为热量来达到损伤肿瘤细胞的目的。当在癌细胞中同时进行光动力治疗与光热治疗时,随着肿瘤部位温度的升高,血液循环加快,能够增加癌细胞内的含氧量,从而提升PDT的治疗效果。因此将两种治疗方法相结合能够得到1+1>2的治疗效果。将两种治疗方式相结合最直接的和有效的方法是将光敏剂与光热材料相结合。硅酞菁(SiPc)具有非常好的光物理和光化学性质和生物相容性,中心的硅元素使其可以在轴向上引入配体进行修饰,从而满足不同的构型要求,以增加硅酞菁在水中的溶解性和在生物体内的稳定性等。相对于贵金属光热材料,氧化石墨烯(GO)的成本低,制备方便,水溶性较好并且具有丰富的表面官能团(如竣基,环氧基和羟基等)便于修饰,是较为理想的制备联合治疗药物的光热材料。根据上述背景,在本论文中设计并合成了胺基轴向取代硅酞菁,分别通过自组装和共价键连接的方法制备了单一组分的硅酞菁纳米球(NanoSiPc)和共价键连接的硅酞菁-氧化石墨烯复合纳米材料(SiPc-GO)两种能够进行荧光成像和协同光动力和光热治疗的纳米材料。论文的主要内容如下:1 合成胺基硅酞菁,通过核磁谱图、紫外可见吸收光谱和荧光光谱等手段测试了样品结构。将得到的胺基硅酞菁通过自组装的方法得到NanoSiPc。用原子力显微镜、扫描电镜和透射电镜等方法得到了NanoSiPc的电镜照片,直观的观测了纳米粒子的形貌和大小。通过测试其在水中的单线态氧产率和光热效果,评估了其光动力治疗和光热治疗效果。通过细胞毒性实验和细胞内荧光成像实验检测了样品对癌细胞的致死率和荧光标记能力。细胞实验结果表明,NanoSiPc能够在细胞中进行光动力治疗和光热治疗,导致癌细胞凋亡;同时能在细胞内产生红色荧光,对癌细胞进行荧光标记。通过尾静脉注射的方式将药物引入荷瘤小鼠体内测试了样品的生物相容性和活体治疗效果。实验结果表明,NanoSiPc能够有效的抑制小鼠体内肿瘤。2 通过酰氨反应用共价键将胺基硅酞菁与氧化石墨烯连接在一起,形成硅酞菁-氧化石墨烯纳米材料(SiPc-GO)。测试了样品的紫外、红外、拉曼等光谱,表征了共价键的形成;用原子力显微镜和动态光散射等方式观测了样品的形貌和大小。测试了样品在溶液中的单线态氧产率和光热效果,并进一步测试了其在癌细胞中的协同治疗和荧光标记效果。通过细胞实验发现,SiPc-GO能够在细胞中有效地进行光动力治疗和光热治疗和细胞内荧光成像。通过尾静脉注射将纳米材料引入荷瘤小鼠体内,观测其活体治疗效果。实验结果表明,SiPc-GO能够有效的抑制小鼠体内肿瘤的生长。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

酞菁类论文参考文献

[1].林玲雯,黄明东,林敏魁.新型酞菁类光敏剂对口腔变形链球菌体外抗菌研究[C].2019第九次全国口腔生物医学学术年会论文汇编.2019

[2].潘佳宝.具有光动力治疗/光热治疗协同作用的酞菁类纳米材料的合成与生物活性测试[D].山东大学.2019

[3].鲁勖琳,江苗苗,孙丽娜,徐明生,张金源.水溶性酞菁类光敏剂的合成及其光谱性质研究[J].光谱学与光谱分析.2018

[4].张正平.基于酞菁类化合物的电催化材料制备及其性能研究[D].北京化工大学.2017

[5].聂修红.酞菁类光敏剂的设计、合成及其活性测试[D].武汉工程大学.2017

[6].董臻.酞菁类配合物的设计、合成及其气体传感性质的研究[D].济南大学.2017

[7].孙颖利.酞菁类n型半导体材料的合成及性质表征[D].天津理工大学.2017

[8].柴凤兰,赵开楼.酞菁类化合物合成研究进展[J].山东化工.2016

[9].曹杰.萘氧桥双核酞菁类化合物的合成与性能[D].中北大学.2016

[10].吴艳玲.双极性酞菁类材料的设计制备及半导体性质的研究[D].济南大学.2016

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酞菁类论文-林玲雯,黄明东,林敏魁
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