导读:本文包含了双硼化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:密度泛函理论,双硼化反应,Ni配位化合物,1,3-丁二烯
双硼化论文文献综述
肖小燕,刘博文[1]（2014）在《过渡金属Ni催化的共轭二烯烃的双硼化反应机理研究》一文中研究指出运用密度泛函理论(DFT)对过渡金属Ni(0)催化1,3-丁二烯的双硼化反应机理进行了研究。通过在B3LYP水平下对反应路径的中间体和过渡态进行优化计算,确定了可能的反应路线。对反应路线中所涉及的Ni配位化合物进行了深入研究,并对反应中相应的过渡态和中间体进行了自然键轨道(NBO)分析。结果表明,Ni(0)催化1,3-丁二烯的双硼化反应是一个1,4-加成过程;反应主要经历氧化硼迁移和还原消除两个步骤,其中,氧化硼迁移为该反应的决速步骤,能垒为73.0kJ·mol-1。(本文来源于《化学与生物工程》期刊2014年09期）
高敏[2]（2009）在《过渡金属催化不饱和化合物双硼化反应的机理研究》一文中研究指出有机硼化合物作为一种重要的反应中间体受到了广泛的关注,目前主要通过过渡金属催化来得到高产率,高化学选择性,立体选择性的有机硼中间体。本论文中,用密度泛函理论(DFT)在B3LYP水平下,研究了Rh(I)与Pt(0)催化碳碳不饱和化合物的双硼化的反应机理以及反应中各个中间体的结构,并对相应的结构做了分析。1 (1)对Pt(0)催化的α,β-不饱和羰基化合物的双硼化反应做了理论的研究,并计算了羰基碳上取代基对反应的影响。计算结果表明,Pt催化α,β-不饱和羰基化合物的双硼化反应包括氧化加成,不饱和键的插入M-B键以及还原消除叁个基元反应。当取代基为H时,得到的主要为1,4加成产物,决速步骤为碳氧双键的插入;当取代基为OMe时,得到的3,4加成产物,反应的决速步骤为碳碳双键的插入。1,4加成产物的构型取决于α,β-不饱和羰基化合物的构型,当α,β-不饱和羰基化合物的构型为s-顺式时,活化能低,得到Z-式的1,4加成产物。(2)当底物为丙烯醛时,在1,4加成过程中,硼通过空轨道来接受羰基氧的孤对电子,是作为亲电试剂参与反应;当底物为丙烯酸甲酯时,在3,4加成反应过程中,硼作为亲核试剂参与反应。2使用密度泛函理论,在B3LYP水平下,探讨了Rh(PPh3)3Cl催化烯烃双硼化反应中叁种产物产生的原因。理论计算表明,反应经过以下几个步骤,B2(cat)2的氧化加成,烯烃的插入,β-H的消除或者还原消除反应,B2(cat)2的氧化加成为反应的决速步骤。对于双硼化产物9,是通过还原消除得到的;一硼取代的烯烃10,是通过β-H的消除得到的;中间体7B中的一硼取代的烯烃解离得到ClRh(PH3)2HBcat,ClRh(PH3)2HBcat又与另一分子的烯烃配位,进行了硼氢化反应得到了产物11。在反应过程中还原消除的能垒较高的原因是氧孤对电子的供电能力强于Rh-Hσ键的供电能力,使得还原消除比较困难。同时当用供电能力更强的PH3配体来代替氧的配位时,能垒反而更高,可见金属中心的电子云密度对反应影响很大。(本文来源于《天津大学》期刊2009-05-01）
双硼化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机硼化合物作为一种重要的反应中间体受到了广泛的关注,目前主要通过过渡金属催化来得到高产率,高化学选择性,立体选择性的有机硼中间体。本论文中,用密度泛函理论(DFT)在B3LYP水平下,研究了Rh(I)与Pt(0)催化碳碳不饱和化合物的双硼化的反应机理以及反应中各个中间体的结构,并对相应的结构做了分析。1 (1)对Pt(0)催化的α,β-不饱和羰基化合物的双硼化反应做了理论的研究,并计算了羰基碳上取代基对反应的影响。计算结果表明,Pt催化α,β-不饱和羰基化合物的双硼化反应包括氧化加成,不饱和键的插入M-B键以及还原消除叁个基元反应。当取代基为H时,得到的主要为1,4加成产物,决速步骤为碳氧双键的插入;当取代基为OMe时,得到的3,4加成产物,反应的决速步骤为碳碳双键的插入。1,4加成产物的构型取决于α,β-不饱和羰基化合物的构型,当α,β-不饱和羰基化合物的构型为s-顺式时,活化能低,得到Z-式的1,4加成产物。(2)当底物为丙烯醛时,在1,4加成过程中,硼通过空轨道来接受羰基氧的孤对电子,是作为亲电试剂参与反应;当底物为丙烯酸甲酯时,在3,4加成反应过程中,硼作为亲核试剂参与反应。2使用密度泛函理论,在B3LYP水平下,探讨了Rh(PPh3)3Cl催化烯烃双硼化反应中叁种产物产生的原因。理论计算表明,反应经过以下几个步骤,B2(cat)2的氧化加成,烯烃的插入,β-H的消除或者还原消除反应,B2(cat)2的氧化加成为反应的决速步骤。对于双硼化产物9,是通过还原消除得到的;一硼取代的烯烃10,是通过β-H的消除得到的;中间体7B中的一硼取代的烯烃解离得到ClRh(PH3)2HBcat,ClRh(PH3)2HBcat又与另一分子的烯烃配位,进行了硼氢化反应得到了产物11。在反应过程中还原消除的能垒较高的原因是氧孤对电子的供电能力强于Rh-Hσ键的供电能力,使得还原消除比较困难。同时当用供电能力更强的PH3配体来代替氧的配位时,能垒反而更高,可见金属中心的电子云密度对反应影响很大。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
双硼化论文参考文献
[1].肖小燕,刘博文.过渡金属Ni催化的共轭二烯烃的双硼化反应机理研究[J].化学与生物工程.2014
[2].高敏.过渡金属催化不饱和化合物双硼化反应的机理研究[D].天津大学.2009