贫电子烯烃论文-范陈锐

贫电子烯烃论文-范陈锐

导读:本文包含了贫电子烯烃论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:手性配体的合成,不对称1,4-共轭加成,构建C-C键

贫电子烯烃论文文献综述

范陈锐[1](2018)在《二元金属催化的芳基卤化物对贫电子烯烃的不对称加成反应的研究》一文中研究指出在过去十年中,铑催化的有机金属试剂与合适受体的不对称1,4-共轭加成反应一直是一个不断增长的研究领域。这种1,4-加成反应的受体主要是α,β-不饱和酮、酯、酰胺、醛和亚砜等,在手性铑配合物存在下,该反应将会把芳基和链烯基对映选择性引入到上述贫电子烯烃的β位置上去。手性铑催化剂与其他过渡金属相似,可以被添加到一些缺电子烯烃中,反过来也可以使它们被各种有机金属试剂进攻,形成高度对映体选择性C-C键。由Hayashi和Carriera等人独立开发的手性双烯配体是一类新的高效配体,在铑和铱催化的不对称反应领域显示出巨大的应用前景。对于使用C1对称和C2对称双烯烃,已经实现了一系列有效的转换且具有良好的收率和对映体选择性。对含有苯基、苄基和取代苯基的C2对称双环二烯配体,成功地应用于铑催化的芳基硼酸与α,β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应,对于环状或线状底物时都观察到了很高的催化活性和对映体选择性。本文首先根据已有文献报道的一系列合成手性双烯配体的方法,合成具有高催化活性和对映体选择性的双烯配体,然后与金属铑络合成手性催化剂用于催化不对称1,4-加成反应。本课题计划利用最近文献报道的催化合成芳基硼酸的方法学,一锅法从芳基卤代物出发由镍催化剂原位合成硼酸中间体后继续由铑催化剂将其不对称加成到贫电子烯烃上,以较高的收率和对映体选择性得到目标产物,减少了反应后处理过程也节约了反应步数。(本文来源于《合肥工业大学》期刊2018-03-01)

金银换[2](2011)在《基于C=N双键断裂的贫电子烯烃合成》一文中研究指出氮磺酰亚胺是一类重要的碳-氮双键化合物。在立体选择性的有机合成中它们是一类有用的合成纤维,并且能够发生一些有趣的反应,如:亲核加成反应、环加成反应、烯反应、金属化反应、氧化加成反应、消除反应等。亚胺与醛相比,区别在于亚胺中的氮取代了醛中羰基上的氧,共性在于两类物质都很容易发生亲核加成反应。尽管文献中涉及亚胺亲核加成的反应很多,但是还没有报道过基于碳-氮双键断裂的以氮磺酰亚胺、磷叶立德、硝基甲烷、甲醛为起始原料来合成叁取代的2-亚甲基4-硝基丁腈类贫电子烯烃产物的反应。对于烯烃的制备,Wittig反应是最常用的方法之一。一锅法的Wittig反应策略已被应用于直接的烯化反应。然而,到目前为止,关于亚胺、α-卤代羰基化合物的一锅法反应合成α,β-不饱和贫电子烯烃还没有过相关报道。基于本实验室探索碳-氮双键断裂在有机合成中的应用研究工作,我们发现于周边温度下的硝基甲烷溶剂中,N-对甲苯磺酰基保护的亚胺与氰基稳定的叁苯基磷叶立德并不能生成α,β-不饱和腈,而是生成一种新型的氰基稳定的叁苯基磷叶立德,通过加入甲醛水溶液可以捕捉该新型的氰基稳定的叁苯基磷叶立德中间体得到Rauhut-Currier类型的贫电子烯烃产物。该实验为一种新型的四组分反应,反应过程中无需加入催化剂、添加剂,并且于周边温度下反应,条件温和,产率优良。另外该反应对有机合成化学具有潜在的应用价值。在探索涉及立体选择性的烯烃合成的新反应中,我们发现了一种全新、有效的合成高度立体选择性的贫电子烯烃的方法。该策略是在膦和简单的缺电子烯烃存在的条件下,亚胺和α-卤代羰基化合物一锅法反应合成相应的贫电子烯烃。实验过程中,我们通过筛选溶剂、改变亚胺中N上的活化基团,最终选用了氮上保护基团为对硝基苯磺酰基取代的亚胺以及环境友好的溶剂(水或乙醇)为最优反应条件合成了高度立体选择性的α,β-不饱和贫电子烯烃。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2011-05-01)

张秀春[3](2010)在《叔膦催化的基于靛红骨架的贫电子烯烃与联烯酸酯反应的研究》一文中研究指出本论文主要分为两部分:第一部分研究了两类有机叔膦小分子催化的靛红衍生物[3+2]环加成反应;另一部分是关于5'-(3-巯丙基)核苷合成方法的探讨,包括立题的依据和路线的设计。1.根据靛红类反应的类型,我们设计了靛红的C-3位上含有贫电子的烯烃,在叔膦催化下成功的与联烯酸酯发生[3+2]环加成反应。该反应在室温下进行,使用20 mol%的叔膦催化剂,只需8小时即可完成,并且以优秀的产率(up to 90%yield),中等到良好的非对映选择性(dr value>20:1)得到了产物。根据实验结果,叁丁基膦和叁(4-苯基)膦催化得到了非对映选择性是相反的,对于这样的结果,我们给出了机理进行了探讨。迄今为止,催化剂的不同促使[3+2]环加成反应得到的dr值相反是不多见的。2.由于核苷类衍生物结构的特性,我们合成了可能具有生物活性的核苷衍生物5'-(3-巯丙基)核苷。从原料的筛选,到路线的制定,我们对不同的合成路线进行了尝试,最终以良好的产率得到目标分子。虽然我们只合成出5'-(3-巯丙基)胞苷,但该路线对于核苷类的合成设计有很好的借鉴作用。(本文来源于《华东理工大学》期刊2010-12-25)

刘大能[4](2009)在《膦和贫电子烯烃促进烯烃的合成研究》一文中研究指出Wittig反应是有机合成中用于形成碳碳双键最重要的反应之一。一锅法的Wiitig反应目前研究的比较多,而且反应绝大多数是需要在碱的条件下进行。目前报道的一锅法的Wittig反应还没有一种反应对底物α卤代酯,α卤代酰胺和α卤代酮都能适用,而且对于α烷基α卤代的羰基化合物作为底物的反应几乎没有。文献报道的膦叶立德与亚胺合成烯烃的反应很少,而且稳定的膦叶立德与亚胺生成烯烃的反应几乎没有。并且已报道的半稳定的膦立德与亚胺反应生成烯烃的反应温度很高,产率只是及格,而且底物十分单一。膦和贫电子烯烃很容易发生Michael型加成反应产生一种两性离子,该离子可以进一步夺去由膦与卤代羰基化合物生成的鏻盐中的质子,从而得到膦叶立德。该膦叶立德在有醛存在的条件下,即可生成烯烃。在本文中,我们实现了在膦和贫电子烯烃存在的条件下,醛和卤代羰基化合物一锅法的Wittig反应,高选择性地得到1,2二取代和叁取代的烯烃。我们的底物包括α卤代酯,α卤代酰胺,α卤代酮等和α烷基α卤代羰基化合物。我们的反应条件温和,不需要使用任何碱,而且对于选择性难以控制的叁取代烯烃的产物选择性非常优秀。在高度稀释的条件下,我们通过对底物进行设计,得到了一个十叁元环的分子内反应的产物,而且只有E式。膦叶立德可以和贫电子烯烃发生Michael加成,随之发生分子内质子转移,得到新型的膦叶立德。这种新型的膦叶立德在有醛存在的条件下,可生成叁取代的烯烃。我们在本文中首次实现了膦促进的一锅法的由醛,α卤代羰基化合物与缺电子烯烃组成的三组分反应,高选择性地合成多取代的烯烃。在膦和贫电子烯烃存在的条件下,采用水作为反应溶剂,在本文中我们报道了亚胺与卤代羰基化合物的反应,一锅法地得到1,2二取代和叁取代的烯烃。通过筛选溶剂,改变亚胺的类型,提高了反应的选择性和产率。而且反应的底物范围广,生成的烯烃种类多。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2009-05-01)

贫电子烯烃论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

氮磺酰亚胺是一类重要的碳-氮双键化合物。在立体选择性的有机合成中它们是一类有用的合成纤维,并且能够发生一些有趣的反应,如:亲核加成反应、环加成反应、烯反应、金属化反应、氧化加成反应、消除反应等。亚胺与醛相比,区别在于亚胺中的氮取代了醛中羰基上的氧,共性在于两类物质都很容易发生亲核加成反应。尽管文献中涉及亚胺亲核加成的反应很多,但是还没有报道过基于碳-氮双键断裂的以氮磺酰亚胺、磷叶立德、硝基甲烷、甲醛为起始原料来合成叁取代的2-亚甲基4-硝基丁腈类贫电子烯烃产物的反应。对于烯烃的制备,Wittig反应是最常用的方法之一。一锅法的Wittig反应策略已被应用于直接的烯化反应。然而,到目前为止,关于亚胺、α-卤代羰基化合物的一锅法反应合成α,β-不饱和贫电子烯烃还没有过相关报道。基于本实验室探索碳-氮双键断裂在有机合成中的应用研究工作,我们发现于周边温度下的硝基甲烷溶剂中,N-对甲苯磺酰基保护的亚胺与氰基稳定的叁苯基磷叶立德并不能生成α,β-不饱和腈,而是生成一种新型的氰基稳定的叁苯基磷叶立德,通过加入甲醛水溶液可以捕捉该新型的氰基稳定的叁苯基磷叶立德中间体得到Rauhut-Currier类型的贫电子烯烃产物。该实验为一种新型的四组分反应,反应过程中无需加入催化剂、添加剂,并且于周边温度下反应,条件温和,产率优良。另外该反应对有机合成化学具有潜在的应用价值。在探索涉及立体选择性的烯烃合成的新反应中,我们发现了一种全新、有效的合成高度立体选择性的贫电子烯烃的方法。该策略是在膦和简单的缺电子烯烃存在的条件下,亚胺和α-卤代羰基化合物一锅法反应合成相应的贫电子烯烃。实验过程中,我们通过筛选溶剂、改变亚胺中N上的活化基团,最终选用了氮上保护基团为对硝基苯磺酰基取代的亚胺以及环境友好的溶剂(水或乙醇)为最优反应条件合成了高度立体选择性的α,β-不饱和贫电子烯烃。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

贫电子烯烃论文参考文献

[1].范陈锐.二元金属催化的芳基卤化物对贫电子烯烃的不对称加成反应的研究[D].合肥工业大学.2018

[2].金银换.基于C=N双键断裂的贫电子烯烃合成[D].中国科学技术大学.2011

[3].张秀春.叔膦催化的基于靛红骨架的贫电子烯烃与联烯酸酯反应的研究[D].华东理工大学.2010

[4].刘大能.膦和贫电子烯烃促进烯烃的合成研究[D].中国科学技术大学.2009

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