导读:本文包含了醛醇缩合反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:生物质,糠醇,缩合反应,动力学
醛醇缩合反应论文文献综述
马春松[1]（2016）在《糠醇缩合反应制备低聚物的研究》一文中研究指出作为一种清洁的、可再生的资源,生物质不仅可以减少人类对化石燃料的依赖,还能解决温室气体大量排放的问题。生物质通过各种途径(热解、化学催化、微生物发酵等)可以转化为运输燃料和高附加值的化学品。如木质纤维素类生物质经酸催化转化为平台化合物(5-羟甲基糠醛、糠醛、糠醇等),然后通过一系列化学催化反应得到C8~C20烷烃。本文采用自主专利“一种由糠醇制备C5~C25烷烃的方法”的技术路线,主要研究了糠醇(FA)在水溶剂中、硫酸催化作用下的缩合反应。通过对糠醇缩合产物的定性和定量分析,得到了缩合产物的结构信息和各产物间的量化关系。并研究了糠醇缩合反应动力学,揭示了缩合产物的分布规律,在此基础上探讨了缩合反应机理。首先,我们对糠醇缩合产物进行了表征。通过红外光谱(IR),发现了多呋喃环的特征吸收峰(呋喃环上2和5号位发生双取代时的C-H伸缩振动吸收峰,790 cm-1),证实糠醇发生了多分子间的缩合反应。通过气质联用(GCMS)、液质联用(LC-MS),分离检测到缩合产物中的二~五聚体(碳数分布C9~C25),并确定了二~五聚体的结构。进一步的高效凝胶液相色谱(GPC)的检测发现,糠醇缩合产物为一个多分散体系,并且当糠醇完全转化时,缩合产物的数均分子量随反应时间延长而快速增大,其值为4427 g/mol,对应的缩合产物碳链长度超过250。接着,我们考察了反应温度、硫酸浓度对糠醇缩合反应的影响,得到糠醇在水溶剂中缩合反应的动力学方程及其参数,即糠醇的反应级数为一级,活化能为64.2 KJ/mol。并根据产物分布规律指出糠醇在硫酸催化的拟均相体系中极可能同时存在两种反应机理,即分子间的缩聚反应机理和糠醇阳离子聚合连锁反应机理。在此基础上,建立了糠醇缩合反应机理模型,将缩合产物简化为B(C9~C25)和C(>C25)两类组分,推导了缩合产物的动力学方程。我们建立的模型与实验结果吻合较好,很好的解释了反应温度、反应时间对A(FA)组分、B组分和C组分分布的影响。A组分的含量随反应温度的升高、反应时间的延长迅速减小;而B组分的含量随反应温度的升高,反应时间的延长先增大后减小,最多可达30 wt%;C组分的含量随反应温度的升高、反应时间的延长而增大,最多可达95 wt%。最后,我们通过响应面试验中的Box-Behnken Design试验设计方法,考察了反应温度、硫酸浓度、糠醇浓度和反应时间对缩合产物中碳链长度为C9~C25的低聚体选择性的影响。从该实验结果及软件模拟数据,我们得到:在水溶剂中,体系共100 g,当温度为59℃、硫酸浓度为0.98 wt%、糠醇浓度31 wt%、反应时间为51 min时,B组分的选择性最大,为38 mol%。在此条件下,实验验证结果为36 mol%,与响应面试验结果相吻合。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-04-01）
P.B.Thorat,S.V.Goswami,V.P.Sondankar,S.R.Bhusare[2]（2015）在《非烯胺途径有机催化醛醇缩合反应立体选择性合成邻卤代醇和Knoevenagel产物（英文）》一文中研究指出Stereoselective synthesis by an aldol reaction between chloroacetone and aldehyde was studied using a synthesized chiral organocatalyst and triethylamine. The reaction gave α-chloro-β-hydroxy ketones in excellent yield with high anti selectivity and enantioselectivity. The chiral organocatalyst was also used in the Knoevenagel reaction, which gave α-cyano-β-hydroxy ketones at a low temperature and the usual Knoevenagel product at a high temperature. Both products were obtained in good to moderate yield with good anti selectivity in the case of α-cyano-β-hydroxy ketone derivatives.(本文来源于《催化学报》期刊2015年07期）
叶平平[3]（2011）在《Guerbet醇缩合及醛酮参与的缩合反应研究》一文中研究指出缩合反应是两个或多个有机分子相互作用以共价键结合成一个大分子,同时失去比较简单的无机或有机小分子的反应。缩合反应使化合物碳链增长或者碳数增加,在有机合成中有重要应用,研究者致力于缩合反应新方法或新催化剂的研究。本论文研究了叁类催化缩合反应：(一)羟基磷灰石与金属负载的羟基磷灰石催化醇的Guerbet缩合；(二)NH4HF2催化邻苯二胺与邻二酮缩合制备喹恶啉类化合物：(叁)NH4A1(SO4)2·12H2O催化吲哚与醛缩合制备二吲哚类甲烷化合物。本论文分四部分：第一部分：文献综述。分别阐述了叁类催化缩合反应的研究进展。第二部分：常压气固相催化体系中醇的居贝特(Guerbet)缩合反应研究。制备了四种表面钙磷比(0.91、1.07、1.33、1.42)的羟基磷灰石(HAP)和以羟基磷灰石为载体的金属负载型催化剂。用纯HAP及金属负载型催化剂分别催化正丁醇双分子缩合、乙醇双分子缩合、甲醇与丙醇缩合,其主产物分别为2-乙基-1-己醇、正丁醇、2-甲基-1-丙醇。另外,研究了反应温度、反应物流速、HAP表面钙磷比、负载成分、负载量、载体种类等对Guerbet缩合反应的影响。实验表明：一,纯HAP催化正丁醇的双分子缩合时,表面Ca/P=1.33的HAP在330℃催化效果最佳,2-乙基-1-己醇产率为45.8%；表面Ca/P=1.33的HAP在320℃时催化乙醇缩合效果最佳,正丁醇的产率为26.10%；甲醇与正丙醇缩合,以表面Ca/P=1.07的HAP为催化剂在320℃时催化效果最佳(2-甲基-1-丙醇的产率为90.59%)。二,HAP(Ca/P=1.42)为载体,负载Ni和MgO的催化剂催化性能好,其中Ni的最佳负载量为4%左右(3%-5%)、MgO的最佳负载量为1%；以负载型催化剂催化正丁醇、乙醇、甲醇与丙醇缩合,反应温度为190℃时,反应即可高效的进行,产物的最高产率分别为：32.46%、11.81%、73.97%。由此可见,纯HAP催化醇缩合生成高醇的产率比负载型催化剂高,但纯的HAP在320℃左右才能呈现较好的催化效果,而负载型催化剂在190℃左右即可催化该反应。叁,催化剂活性降低后经活化可循环使用。四,提出了醇缩合的可能反应机理。总之,在常压下气固相流动体系中以可循环使用的羟基磷灰石或金属负载的羟基磷灰石为催化剂催化醇的缩合制高碳醇,是一种高效、方便的新方法,有潜在的工业应用前景。第叁部分：NH4HF2催化邻苯二胺与邻二酮缩合制备喹恶啉类化合物的研究。首先以邻苯二胺与苯偶酰(1,2-二苯基-1,2-乙二酮)为反应底物优化反应条件。实验结果表明：常温下以10mol% NH4HF2为催化剂,以甲醇为溶剂,邻苯二胺与芳香族邻二酮在30-45 min完全缩合,产率达92%以上。得到一种新化合物2,3-二(4-乙氧基苯基)喹恶啉,并对该新化合物进行了单晶培养,利用x-射线衍射分析方法确定了该化合物的结构。常温下以NH4HF2为催化剂,以甲醇为溶剂,是一种温和、高效、方便价廉的合成喹恶啉类化合物的新方法。第四部分：NH4A1(SO4)2·12H2O催化吲哚与醛缩合制备二吲哚类甲烷化合物的研究。室温下甲醇溶剂中10 mol%NH4Al(SO4)2·12H2O可高效催化吲哚与醛缩合。优化反应条件后研究了13种不同吲哚与芳醛的缩合,10-200 min反应完毕,产率为87%-98%,实验结果表明由于电子效应影响,带供电子基的醛反应活性高(速率快,产率高)。最后,对该反应提出可能的反应机理。NH4Al(SO4)2·12H2O催化吲哚与醛缩合是制备二吲哚类甲烷化合物的新方法,操作简单,反应条件温和,反应时间短且产率高。最后对本论文进行了总结,并作了前景展望。附录中列出了醇缩合产物的GC-MS图以及本论文中部分目标产物的核磁谱图。(本文来源于《浙江大学》期刊2011-01-01）
王敏[4]（2003）在《环钯化二茂铁亚胺催化的Suzuki反应与钛络合物催化的对映选择性醛醇缩合反应研究》一文中研究指出本论文研究了二茂铁亚胺环钯化合物在Suzuki反应中的催化活性；探讨了手性氨基醇水杨醛席夫碱-Ti(OPr~i)_4络合物催化的Mukaiyama醛醇缩合反应。 Ⅰ 二茂铁亚胺环钯化合物在Suzuki反应中的应用 1 对二茂铁亚胺环钯化合物重催化下的碘代苯和苯基硼酸的偶联反应进行了详细的研究，考察了溶剂、碱对反应的影响，确定最佳反应条件是以DMF为溶剂，K_3PO_4为碱。 2 在优化反应条件下，重点研究了化合物1催化的芳基碘与苯基硼酸的偶联反应，发现二茂铁亚胺环钯化合物1是一种活性较高的催化剂。 3 研究了二茂铁亚胺环钯化合物1在Suzuki偶联反应中的热稳定性和可使用性，发现经历5次反复使用仍能保持较高的催化活性。 4合成了6种二茂铁亚胺环把化二聚体，考察了它们在4一甲氧基碘代苯与苯基硼酸偶联反应中的催化效果，发现取代基对催化活性影响不大，二茂铁亚胺环把化二聚体1一6均可用于催化S~ki反应。R二介CH31 P-OCH32 P’Cl3 m一C]4 o-C15户弋}一cHsScheme4 5对比碘桥连二聚体7和氯桥连二聚体1的催化活性表明，7的催化活性虽然没有1高，但在SuZUki反应中仍是有效的催化剂。厂H3，C H3弋}c氏知.公一cH3 lR烦卜l·子B‘。H，’Cat.(IDMF.01%Pd)0一Zmol4()0CK3PO礴R“介OCH3，介CH3，m一H3Sehemes6根据二茂铁亚胺环把化合物催化Suzuki反应的特点，提出了如下机理:At一人犷【xB(oH)3 12--一以乎 ‘rb叹+A砂以OH)2Sche刃。e6n手性氨基醇水杨醛席夫碱一Ti(OP均;络合物催化的Muka恤m:醛醉缩合反应合成了四种手性p一氨基醇水杨醛席夫碱，经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。、二升共瑟OH。Rl=i一Pr，R2=H，R3=H，R4一HbR’=s一Bu，R2组，R3=H，R4=H。R，二H，RZ=Ph，R3=H，R4=Hd RI=i-Pr， RZ一H，R3一Ph，R4一Ph SCheme7 2室温下考察了手性p一氨基醇水杨醛席夫碱型配体金属钦络合物1一5催化的1一叁甲硅氧基一1一苯基乙烯与苯甲醛的醛醇缩合反应，发现手性氨基醇中p碳上的基团大小对反应结果影响不大，增加Q碳上的位阻则会明显提高反应的对映体过量，增大非手性助剂空间位阻反而使化学收率大大降低。并优化了反应溶剂，发现在溶剂THF中结果较好。一RI一i-Pr，RZ州，R3一H，R4=H，RS一HZR，=s- Bu，RZ一H，R3=H，R4=H，R5一H3R，一H，R2一Ph，R3一H，R、H，RS一H礴R，=i-Pr，RZ=H，R3=Ph，r=外，RS水5 Rl一i-Pr，RZ一H，R3一Ph，R4一外，RS=t- Bu gsiMe3PheHo+人 Ph’从荃0 OHl)smol%e叭THF，rt2)INHCI厅HFP丫义穿井PhSehemes(本文来源于《郑州大学》期刊2003-05-26）
张兴贤[5]（2002）在《Mg（Ⅱ）催化的Mukaiyama醛醇缩合反应》一文中研究指出本文以Lewis 酸性Mg(Ⅱ)催化的Mukaiyama 醛醇缩合反应为主要研究对象,共包括以下叁部分内容:第一章总结了Lewis酸性Mg(Ⅱ)及其配合物在有机官能团转化和形成碳-碳键反应中的应用。较强的Lewis酸性、较高的亲电性和较高的配位数(5 或6)对Mg~(2+) 独特的催化反应活性起着关键的作用。第二章系统地研究了MgI_2 的乙醚络合物[MgI_2·(OEt_2)_n (1)] 催化的羰基化合物与叁种典型硅烷基烯醇醚Ⅰ～Ⅲ的Mukaiyama醛醇缩合反应(Scheme 1)。结果表明,MgI_2·(OEt_2)_n (1) 催化的硅烷基烯醇醚对芳香醛或缩醛具有独特的化学选择性:(1)1 能有效催化(1～5 mol %)芳香醛及乙烯基醛(及α,β-不饱和醛)与硅烷基烯醇醚Ⅰ～Ⅲ反应,但脂肪酮或芳香酮在相同条件下不与硅烷基烯醇醚Ⅰ～Ⅲ反应;脂肪醛与硅烷基烯醇醚Ⅱ或Ⅲ基本不反应,与反应活性较高的硅烷基烯醇醚Ⅰ反应速度慢、产率低;(2)取代芳香醛与硅烷基烯醇醚Ⅰ～Ⅲ的交叉对照实验结果表明:邻、对位给电子基团取代(如:-Me, -OMe, -NMe_2)的芳香醛比苯甲醛的反应速度要快;邻、对位吸电子基团取代(-Cl,-Br,-NO_2,-CF_3)显着地钝化了芳香醛底物;(3)MgI_2·(OEt_2)_n (1) 可以有效地催化脂肪醛缩醛、芳香醛缩醛和乙烯基缩醛与硅烷基烯醇醚Ⅰ～Ⅲ的反应,但是对缩酮却无催化效果;(4)缩醛比相应的醛具有更高的反应活性,脂肪醛可以通过缩醛化活化。MgI_2·(OEt_2)_n (1) 催化的Mukaiyama醛醇缩合反应条件温和、操(本文来源于《兰州大学》期刊2002-10-01）
饶贞学[6]（2002）在《不对称控制的醛醇缩合反应》一文中研究指出不对称立体控制的醛醇缩合反应 ,在现代有机反应中是一个倍受关注的问题 ,多用于具有非刚性构象的复杂分子的立体控制合成 .其反应的主要变化因素是金属抗衡离子 ,与这些离子键合的配体及反应条件是手性烯醇盐或烯丙基金属试剂 ,对称性醛加成的不对称控制(本文来源于《郧阳师范高等专科学校学报》期刊2002年03期）
（厶贝）红英[7]（2001）在《手性催化剂作用下二乙基锌对芳香醛不对称加成反应和不对称醛醇缩合反应研究》一文中研究指出本论文对手性N-取代β-氨基醇配体的合成及其催化二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应和某些含仲胺手性配体与手性β-氨基醇水杨醛Schiff碱型配体用于不对称醛醇缩合反应进行了以下两个方面的研究。一、研究了N-取代β-氨基醇配体催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成 反应 1、以叁醋酸硼氢化钠为还原剂，通过如下反应成功地合成出了八种N-取代β-氨基醇配体，所用反应条件温和、化学收率高且产品不发生消旋化。合成出的配体均为未见文献报道的新化合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。 2、用手性配体2a-2h催化了二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应。发现2d的催化活性最好，室温下5mol％2d催化二乙基锌对苯甲醛的加成，可得91.8％ee的（S）-1-苯丙醇。实验证明最佳反应条件是使用5mol％的手性配体于室温下催化的反应。在此条件下，2d可催化二乙基锌对多种芳香醛、杂环醛和二茂铁甲醛的对映选择性加成，均以高的化学和光学收率获得光学活性二级醇。 3、在具有不同空间结构的配体中，发现带N－a－毗陡甲基的配体催化效果较好，而且又以a．碳上带有两个苯基的配体催化效果最好。基于上述实验结果和前人的工作，提出了反应的可能机理。 4、进一步考察了不同金属离子与同一种手性配体在相同实验条件下，催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应。根据产物对映体过量由高到低的次序，得出以下参与配位金属的活性次序：Z＞＞＊＞U＞B，说明金属离子的选择对于反应获得高的对映选择性也是至关重要的。二、研究了含仲胺手性配体及手性p－氢墓醇水杨醛sCh皿碱型配体金属络合物催化下的不对称醛醇绢合反应 1、合成了六种未见文献报道的手性仲胺类配体，合成出的配体均为未见文献报道的新化合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。 BnOW pox In 口卜寸r一飞 十”“一J二一囱丝一二巳二一一回伯回回一回枷 厂回回回NH yyn 厂、7 ht’＼＿／x＿。t＿二INa＊mOAch ～el～el H．NOH”c””CHO“I”“‘L“”“I3pe＼ ‘”DCE．t 11’ 卜。。。＋。H斩一丁广 ＊手性仲胺配体＊u和＊与BU工或＊B；反应生成的手性胺基斟化物 或镁化物，可催化苯乙酮对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。反应在醚类溶剂中 于－70T进行，所得缩合产物对映体过量达门．2％。 O OH ，。c。＊e磐9 二 3、手性配体！！和！！！与BU”U反应生成的手性氨基醇钾化物，可催化苯乙 睛对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。反应在醚类溶剂中于－70T进行，手性配 体＊ 的理化物的不对称诱导效果最好，所得缩合产物的对映体过量达 3］．5％。 OH OH 。。八。＊4P！；5！）；iZgirsiibe。。irc＊＋。。yc＊ 3） NH4CI（3q） Ph Ph 2，3－anti 2，3－yn up to 3．5％ee up to 90％yield 4、手性6－氨基醇水杨醛S巾iff碱型配体金属络合物Va和Vb可催化烯醇硅 醚对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。 3 smol％的手性催化剂Va和Vb在室温下，可催化卜叁甲硅氧基－卜苯基乙烯对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应，所得缩合产物的对映体过量达30％。 smol％的手性催化剂Va和Vb在室温下，可催化卜叁甲硅氧基＊乙氧基乙烯对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应，所得缩合产物的对映体过量达 13．2％。(本文来源于《郑州大学》期刊2001-05-25）
银董红,赵小花[8]（1999）在《分子筛催化苯甲醛与醇缩合反应的研究》一文中研究指出1 引言分子筛作为催化剂由于其特殊的酸性和择形性在精细有机合成中获得了广泛的应用[1],在缩醛化反应中也表现出了良好的催化性能,如Joshi[2]等用HY和HZSM5分子筛作催化剂,将苯甲醛与甲醇缩合,获得了83%的苯甲缩甲醛,并考察了不同种类的醛在HZSM5分子筛上的择形性。王存...(本文来源于《化学研究与应用》期刊1999年04期）
D.A.Griffin,粤东[9]（1988）在《叁唑基苯乙酮类的醛醇缩合反应》一文中研究指出2-羟基丁醛类化合物(1A)和(1B)(图1)是 ICI 公司专利杀菌剂和植物生长阻滞剂。其非对映体均具有生物活性,但在通常情况下有一种异构体活性较强。这二种异构体的相对立体化学已被确定,并对其制备中的非对映选择性作了合理化研究。(本文来源于《农药译丛》期刊1988年03期）
醛醇缩合反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
Stereoselective synthesis by an aldol reaction between chloroacetone and aldehyde was studied using a synthesized chiral organocatalyst and triethylamine. The reaction gave α-chloro-β-hydroxy ketones in excellent yield with high anti selectivity and enantioselectivity. The chiral organocatalyst was also used in the Knoevenagel reaction, which gave α-cyano-β-hydroxy ketones at a low temperature and the usual Knoevenagel product at a high temperature. Both products were obtained in good to moderate yield with good anti selectivity in the case of α-cyano-β-hydroxy ketone derivatives.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
醛醇缩合反应论文参考文献
[1].马春松.糠醇缩合反应制备低聚物的研究[D].郑州大学.2016
[2].P.B.Thorat,S.V.Goswami,V.P.Sondankar,S.R.Bhusare.非烯胺途径有机催化醛醇缩合反应立体选择性合成邻卤代醇和Knoevenagel产物（英文）[J].催化学报.2015
[3].叶平平.Guerbet醇缩合及醛酮参与的缩合反应研究[D].浙江大学.2011
[4].王敏.环钯化二茂铁亚胺催化的Suzuki反应与钛络合物催化的对映选择性醛醇缩合反应研究[D].郑州大学.2003
[5].张兴贤.Mg（Ⅱ）催化的Mukaiyama醛醇缩合反应[D].兰州大学.2002
[6].饶贞学.不对称控制的醛醇缩合反应[J].郧阳师范高等专科学校学报.2002
[7].（厶贝）红英.手性催化剂作用下二乙基锌对芳香醛不对称加成反应和不对称醛醇缩合反应研究[D].郑州大学.2001
[8].银董红,赵小花.分子筛催化苯甲醛与醇缩合反应的研究[J].化学研究与应用.1999
[9].D.A.Griffin,粤东.叁唑基苯乙酮类的醛醇缩合反应[J].农药译丛.1988