导读:本文包含了分子内环加成论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:DA-环丙烷,α-重氮酮,环加成,合成应用
分子内环加成论文文献综述
侯艳妮[1]（2019）在《DA-环丙烷与α-重氮酮分子内环加成合成应用研究》一文中研究指出本论文主要将DA-环丙烷与α-重氮酮的分子内环加成反应作为关键反应制备了(±)-Platensimycin以及Polygalolide B形式合成中的重要中间体(DA-环丙烷是指含有推-拉电子体系的环丙烷)。DA-环丙烷与α-重氮酮在路易斯酸的催化下进行分子内环加成一步构筑桥环并内酯环骨架的衍生物。一些复杂天然产物含有这样的核心骨架,因此将该方法应用于合成很有意义。本文共分为两章:第一章主要综述了环丙烷的各种环加成反应以及重氮化合物的环化,插入等反应。介绍了DA-环丙烷与含不饱和键的化合物发生[3+2]环加成反应,重氮化合物的重排、环化反应、X-H键插入和形成各种叶立德等反应。第二章详细介绍了应用DA-环丙烷与α-重氮酮的环加成串联反应制备(±)-Platensimycin以及Polygalolide B形式合成中的重要中间体。首先,介绍了这两种天然产物的合成背景,接着对于(±)-Platensimycin形式合成的逆合成分析进行了详细阐述,在本组研究工作基础上,对于(±)-Platensimycin形式合成中重要中间体的制备以及重要中间体合成条件的筛选进行了详细研究。最后对于Polygalolide B形式合成的逆合成分析进行了介绍,并对重要中间体的制备进行了尝试。本文应用了路易斯酸催化的DA-环丙烷与α-重氮酮的分子内环加成反应制备了(±)-Platensimycin和Polygalolide B形式合成中的重要中间体,对合成含有复杂桥环结构天然产物具有借鉴意义。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01）
丁珊珊[2]（2016）在《可见光诱导N自由基分子内环加成反应研究》一文中研究指出杂环化合物是最大的一类有机化合物,在自然界中分布很广、功用很多。其中,杂环化合物中的重要成员——含氮杂环化合物,更是因其独特的化学结构和生物活性,在医药、材料、化工等多个领域起着不可替代的作用。所以对含氮杂环化合物的合成研究一直都占据合成领域的榜首位置。随着生物科学与药物化学的不断发展,越来越多具有生物活性的化合物都已被证明其基本结构是含氮杂环,其中有一部分为含氮桥环化合物,因此我们有必要对含氮桥环化合物的合成进行研究和探讨。在含氮桥环化合物的合成中,最重要也是最难完成的环节就是碳氮键的构建。碳氮键的构建反应在有机化学中是一类非常重要的反应,但很多有机反应在构建碳氮键的同时也造成了一定的环境污染问题。随着“绿色化学”呼声的增高,化学家越来越青睐于在绿色、无污染的条件下进行有机反应,而在可见光下诱导的的碳氮键构建反应能很好地实现绿色化学的目标。本文采用的可见光引发的N自由基加成恰好能达到构建碳氮键的目的。本文探究了由可见光诱导的肟酯化合物产生的亚胺基团上的N自由基引发的分子内环加成反应,此类反应将可见光与有机反应有机结合,开创了含氮桥环化合物C-N键构建的新方法。此类反应通过结合可见光反应绿色无污染的诸多优点,研究可见光诱导合成新型含氮桥环化合物,在确定反应模板后,经过对一系列反应条件的筛选,得出最优条件为:5 mol%光催化剂fac-Ir(ppy)3,以干燥的DMF为溶剂,蓝色LED为可见光源,在N2保护下反应,并在最佳反应条件下拓展了12种不同取代基取代的底物,探索了方法的普适性。当肟酯一侧为强吸电子取代基取代时,在此条件下此方法能取得良好的反应产率,适用范围较为广泛。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2016-06-01）
徐尤智[3]（2015）在《有机磷化合物与炔烃分子内环加成反应研究》一文中研究指出通过开环的底物加入过量的金属锂,选择性的切断两个P-C键,最终合成磷杂和苯并磷杂环戊二烯阴离子。向反应液中继续加入碘甲烷或溴化苄或者碘单质,能够得到磷上各种官能团化的磷杂和苯并磷杂环戊二烯衍生物。应用该实验方法还首次高效的合成含磷硅共轭稠环体系以及吲哚并磷杂环戊二烯类似物。最终我们合成了35个新化合物,并对部分化合物进行了光学测试。磷叶立德在构建碳碳双键、小环化合物和叶立德配合物等领域有着重要的应用。本文报道了磷叶立德与未经活化的炔烃通过分子内环加成形成五元环的磷叶立德,加酸所得到的最终稳定季磷盐化合物的产率为80-90%。通过实验得出此反应方法适合于各种类型的反应底物,并推测了可能的反应机理。(本文来源于《郑州大学》期刊2015-05-01）
王振军[4]（2014）在《1,1-二酯基环丙烷的新型分子内环加成反应研究》一文中研究指出环状分子骨架在具有生物活性的天然产物以及药物分子中广泛存在,因此发展构筑环状分子骨架的合成方法一直是有机化学的重要研究课题。环加成反应是一类高效构筑环状分子骨架的合成方法之一,自Diels-Alder反应被发现以来,有机化学家对环加成反应的研究不断深入,并将其发展成为一种高效通用的合成手段,目前已经广泛应用于药物分子的合成与天然产物的全合成中。环加成反应包括分子间环加成反应和分子内环加成反应。与分子间环加成反应相比,分子内的环加成反应借助有利的分子构象,可以降低反应能垒,从而可以实现更多类型的环加成反应,通常也具有较好的区域选择性和立体选择性。经典的分子内环加成反应是两个合成子首首相连、尾尾相连的平行环加成反应,得到具有并环结构的分子骨架；我们致力于发展两个合成子首尾分别相连的新型分子内交叉环加成反应,得到具有桥环结构的分子骨架。分子内平行环加成反应和分子内交叉环加成反应是构筑复杂多环分子骨架的有效方法。基于3C合成子1,1-二酯基环丙烷,本论文首先发展了Lewis酸催化的1,1-二酯基环丙烷与联烯的分子内[3+2]环加成反应,实现了在不同反应条件下,分别得到1,1-二酯基环丙烷与联烯远端双键的平行环加成产物以及1,1-二酯基环丙烷与联烯近端双键的交叉环加成产物,从而发展了一种合成二环[4.3.0]壬烷骨架和二环[3.2.1]辛烷骨架的高效普适新方法。其次我们实现了紫外光和Lewis酸共催化条件下,1,1-二酯基环丙烷与α,β-不饱和酮的分子内[3+2]交叉环加成反应,提供了一种高效构筑氧杂[n.2.1]桥环骨架的新方法。另外,我们还发现了硅基烯与1,1-二酯基环丙烷的关环反应。这些分子内环加成反应和关环反应为建立复杂环状分子骨架提供了有效方法,在有机合成领域以及药物研发领域具有广阔的应用前景。(本文来源于《南开大学》期刊2014-05-01）
袁建华,陈波珍[5]（2013）在《苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应的理论研究》一文中研究指出用密度泛函理论B3LYP方法,结合6-31G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,研究苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应.探讨反应物分别通过[4+2]和[2+2]环加成反应生成六元环产物(i)和四元环产物(ii)的反应机理.结果表明,2个反应都是分步进行的,都先经过第1个过渡态得到中间体.然后从该中间体出发,反应(i)经过第2个过渡态得到六元环产物;反应(ii)经过另外一个过渡态得到四元环产物.计算表明反应(i)是主反应通道.(本文来源于《中国科学院研究生院学报》期刊2013年02期）
杜春梅,韩玲利,刘涛,郁章玉[6]（2012）在《Pt(Ⅱ)催化高炔丙醇的分子内环加成反应的机理研究》一文中研究指出近年来新兴学科——金属有机化学,由于具有传统有机化学所不具有的一些优点,成为有机化学中最前沿的研究领域之一.使用密度泛涵理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)基组及赝势(LanL2DZ)基组水平上,分别对PtCl2和[PtCl2(C2H4)]2催化高炔丙醇的环加成反应机理进行了研究,在分子水平上阐明了详细的反应机理.本研究将有助于清楚的理解实验结果,并为设计相应的催化剂提供一定的理论支持.(本文来源于《济宁学院学报》期刊2012年06期）
蒯文英[7]（2012）在《平面手性吡唑膦的合成及迭氮、异腈Ru~(Ⅱ)分子内环加成反应的研究》一文中研究指出中心手性、轴手性和平面手性催化在不对称催化领域已得到广泛的研究，平面手性杂环催化正在逐步成为平面手性研究领域的一个重要内容。目前平面手性杂环分子杂环部分主要以吡咯、氮杂茂以及吡啶稠环体系为主要研究内容。而杂环中单一的杂原子限制了亲核催化能力和配位方式的多样化，降低催化剂的通用性。本文选用五元杂环1H-3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦杂环配体，平面手性吡唑膦同时含有N，P杂原子（间位），在一个分子中同时具有两种配位能力不同的杂原子，配位能力强，配位模式多样。在掌握配体合成方法的基础上，首先合成了一系列1H-3,5-不同取代基-1,2,4-二唑膦杂环配体，并利用其钾盐与Cp~*Ru~Ⅱ合成出一系列平面手性夹心化合物，其中一个配合物[（3-Me-5-tBudp）RuCp~*]得到了单晶结构，采用X-射线单晶衍射技术对其进行分析。这些平面手性配合物为进一步研究和应用提供重要的实验基础。本文还合成了配体1H-3,5-二异丙基-1,2,4-二唑膦杂环，1H-3,5-二乙基-1,2,4-二唑膦杂环和1H-3,5-二甲基-1,2,4-二唑膦杂环，并通过升华的方法得到了取代基为异丙基的单晶结构，利用x衍射单晶结构分析，~1H NMR ,~(13)C NMR，~(31)P NMR等手段研究了其结构和组成。本文选择2,6-二甲基苯异腈和Ru~Ⅱ来研究反应，2,6-二甲基苯异腈和Cp~*Ru~Ⅱ反应产物与迭氮化钠发生取代反应得到含迭氮基的金属钌配合物，迭氮基和另一异腈分子通过1,3环加成形成四唑化合物。希望通过迁移得到其中一种异构物，一个异构体可能由1,2 -迁移通过π键转换到烯丙基钌中间，即金属原子从NCN-中碳原子迁移到亚硝酸盐中的氮原子，然而1,2 -氨基氮原子的迁移通常被认为是不太可能的，因为氮原子上空间位阻太大。本文选择高温条件使这种迁移实现顺利得到了裸露RNCN-的夹心化合物[(η~5-CpMe5)Ru(η~6-(arene)NCN)]，另一种异构体四唑化合物除去一分子N2得到半夹心化合物[(η~5-CpMe_5)Ru(CNAr)_2(CNCAr)]。加之前两步反应得到的两个钌配合物，共有四个钌配合物，利用X-射线单晶衍射技术，~1H NMR ,~(13)C NMR和红外等研究手段表征了四个配合物的结构和组成。(本文来源于《山西师范大学》期刊2012-04-05）
王任[8]（2011）在《光诱导3-氯异喹啉-1-酮和6-氯吡啶-2-酮与苯乙炔和苯乙烯的分子间和分子内环加成反应》一文中研究指出构建碳一碳键一直是有机合成的中心所在。有机卤代物与烯烃、炔烃和芳烃的光催化偶联或加成反应为碳-碳键的形成提供了一条简洁有效的途径。本论文主要介绍了光诱导3-氯-异喹啉-1-酮和6-氯-吡啶-2-酮与苯乙炔和苯乙烯的分子内和分子间的光环加成反应。论文主要包括两个部分：第一部分简要介绍了有机卤代脂肪烃化合物、芳香烃化合物在光照条件下构建碳一碳键的反应和1,1-二苯乙烯的光环化反应。其中一些反应效果优于热反应,甚至是热反应无法实现的。此外,论文还简单的列举了几个有机光反应作为关键步骤在天然产物合成中的应用。第二部分是本人在硕士期间的研究工作。主要介绍了光诱导3-氯-异喹啉-1-酮和6-氯-吡啶-2-酮与苯乙炔及苯乙烯的分子内和分子间的光环加成反应,并对反应中的取代基效应和连接的脂肪链的长度等因素作了讨论,建立了一个通过脱除卤素、氧化环化合成苯并[f]喹啉-3-酮和苯并[a]菲啶-5-酮的简便方法。(本文来源于《兰州大学》期刊2011-05-01）
林雪飞,孙成科[9]（2002）在《7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成的立体选择性研究》一文中研究指出用过渡状态理论和量子化学 AM1方法 ,对 7-甲氧基 -5 -烯 -辛腈氧化物环加成反应机理进行了研究 ,结果表明 ,存在得到 2种产物的平行反应 ,由于 2个反应的速率常数比相差不大 ,得到反式产物和顺式产物比例为 70∶ 30 ,与实验产率比值 5 8∶ 4 2相比 ,结果基本一致 .标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定 .(本文来源于《河北师范大学学报》期刊2002年01期）
林雪飞,孙成科[10]（2001）在《7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成反应机理的研究》一文中研究指出用过渡状态理论和量子化学AM1方法 ,对 7-甲氧基 - 5-烯 -辛腈氧化物进行环加成反应 ,结果表明 ,存在两种产物的平行反应 ,两个反应的速率常数比相差不大 ,得到反式产物和顺式产物比例为 71:2 9,与实验产率比值 58:4 2相比 ,结果基本一致 .标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定(本文来源于《曲靖师范学院学报》期刊2001年03期）
分子内环加成论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
杂环化合物是最大的一类有机化合物,在自然界中分布很广、功用很多。其中,杂环化合物中的重要成员——含氮杂环化合物,更是因其独特的化学结构和生物活性,在医药、材料、化工等多个领域起着不可替代的作用。所以对含氮杂环化合物的合成研究一直都占据合成领域的榜首位置。随着生物科学与药物化学的不断发展,越来越多具有生物活性的化合物都已被证明其基本结构是含氮杂环,其中有一部分为含氮桥环化合物,因此我们有必要对含氮桥环化合物的合成进行研究和探讨。在含氮桥环化合物的合成中,最重要也是最难完成的环节就是碳氮键的构建。碳氮键的构建反应在有机化学中是一类非常重要的反应,但很多有机反应在构建碳氮键的同时也造成了一定的环境污染问题。随着“绿色化学”呼声的增高,化学家越来越青睐于在绿色、无污染的条件下进行有机反应,而在可见光下诱导的的碳氮键构建反应能很好地实现绿色化学的目标。本文采用的可见光引发的N自由基加成恰好能达到构建碳氮键的目的。本文探究了由可见光诱导的肟酯化合物产生的亚胺基团上的N自由基引发的分子内环加成反应,此类反应将可见光与有机反应有机结合,开创了含氮桥环化合物C-N键构建的新方法。此类反应通过结合可见光反应绿色无污染的诸多优点,研究可见光诱导合成新型含氮桥环化合物,在确定反应模板后,经过对一系列反应条件的筛选,得出最优条件为:5 mol%光催化剂fac-Ir(ppy)3,以干燥的DMF为溶剂,蓝色LED为可见光源,在N2保护下反应,并在最佳反应条件下拓展了12种不同取代基取代的底物,探索了方法的普适性。当肟酯一侧为强吸电子取代基取代时,在此条件下此方法能取得良好的反应产率,适用范围较为广泛。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
分子内环加成论文参考文献
[1].侯艳妮.DA-环丙烷与α-重氮酮分子内环加成合成应用研究[D].兰州大学.2019
[2].丁珊珊.可见光诱导N自由基分子内环加成反应研究[D].哈尔滨工业大学.2016
[3].徐尤智.有机磷化合物与炔烃分子内环加成反应研究[D].郑州大学.2015
[4].王振军.1,1-二酯基环丙烷的新型分子内环加成反应研究[D].南开大学.2014
[5].袁建华,陈波珍.苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应的理论研究[J].中国科学院研究生院学报.2013
[6].杜春梅,韩玲利,刘涛,郁章玉.Pt(Ⅱ)催化高炔丙醇的分子内环加成反应的机理研究[J].济宁学院学报.2012
[7].蒯文英.平面手性吡唑膦的合成及迭氮、异腈Ru~(Ⅱ)分子内环加成反应的研究[D].山西师范大学.2012
[8].王任.光诱导3-氯异喹啉-1-酮和6-氯吡啶-2-酮与苯乙炔和苯乙烯的分子间和分子内环加成反应[D].兰州大学.2011
[9].林雪飞,孙成科.7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成的立体选择性研究[J].河北师范大学学报.2002
[10].林雪飞,孙成科.7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成反应机理的研究[J].曲靖师范学院学报.2001