山东省阳信县第二高级中学251800
摘要:介绍了聚丙烯腈的生产情况、工艺技术、产品应用以及市场供求情况,分析了该产品的价格趋势及竞争能力,对发展我国聚丙烯腈工业提出了建议。介绍聚丙烯腈的性质特点、生产及加工方法和应用情况,指出了其发展前景。
关键词:聚丙烯腈生产前景应用流程
一、概述
1.聚丙烯腈发展概况。1894年,法国化学家Moureu首次提出了聚丙烯腈的合成。直到1929年,德国的巴斯夫公司(BASF)才成功地合成了聚丙烯腈。1942年美国的杜邦公司和德国的HerbertRein公司同时发明了溶解聚丙烯腈的溶剂二甲基甲酰胺(DMF)。1950年,在德国和美国首先实现了聚丙烯腈纤维的工业化生产。此后,各国的化学家又致力于其他溶剂的研发,如二甲基亚砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMA)、硫氰酸钠(NaSCN)浓溶液、硝酸和氯化锌溶液等。1954年,联邦德国法本拜耳公司用丙烯酸甲酯与丙烯腈的共聚物制得纤维,改进了纤维性能,提高了其实用性,促进了聚丙烯腈纤维的发展。
2.聚丙烯腈的结构。首尾连接是聚丙烯腈大分子链中丙烯腈单元的主要连接方式,与C≡N基相连的碳原子间隔着一个—CH2—基。由于聚丙烯腈结构中存在极性较强体积较大的侧基——氰基,在同一大分子和相邻分子间产生斥力和引力,使的大分子活动受到极大阻碍而具有不规则的曲折和扭矩。因此聚丙烯腈主链呈不规则螺旋状空间立体构象。
3.聚丙烯腈的性能。聚丙烯腈有优良的耐光性,并且热稳定性高,成纤用聚丙烯腈加热至170~180℃颜色才有变化。
4.聚丙烯腈纤维的应用。聚丙烯腈主要用途是纺制纤维。该纤维还可以加工制成膨体纱,由于其中保存大量空气,具有高度的保暖性,可代替羊毛绒线。聚丙烯腈纤维除民用外,在军事方面也应用广泛。
5.聚丙烯腈纤维的研发趋势及前景。其一,是新成纤工艺研究,如采用增塑剂法,合成聚丙烯腈共聚物,以期降低聚丙烯腈大分子间的相互作用从而降低聚合物的熔点,来采用熔融纺织工艺或提高干喷湿纺工艺中纺丝浆液的浓度,达到提高成纤后原丝力学性能的目的。其二,是研究聚丙烯腈纤维的新品种,例如阻燃性聚丙烯腈纤维,高收缩性聚丙烯腈纤维,聚丙烯腈纤维纺丝过程中的在线着色技术,抗静电聚丙烯腈纤维,高吸水率聚丙烯腈纤维,细旦丝纤维,复合聚丙烯腈纤维,抗菌防臭聚丙烯腈纤维,远红外聚丙烯腈纤维,高强高模聚丙烯腈纤维等。
二、生产方案的确定
1.生产流程的确定。对比均相溶液聚合和水相沉淀聚合形成聚丙烯腈,两种生产工艺都有其可取之处,虽然水相沉淀聚合多了一道“溶解”工艺,但因其所得腈纶纤维质量较好,所以水相沉淀聚合聚丙烯腈共聚物的生产工艺更可行,更适合在工业中操作,目前世界上腈纶生产多采用水相沉淀聚合。丙烯腈水相沉淀聚合法流程简图如下图所示:
1.AN计量稳压罐;2.MA计量稳压罐;3.VP计量稳压罐;4.计量泵;5.搅拌电动机和搅拌器;6.脱单体塔;7.聚合釜;8.碱中止釜;9.输送泵;10.离心泵。
2.聚丙烯腈的主要设备。聚合反应釜是聚丙烯腈聚合的关键设备。反应釜一般为圆筒形的构造,为了充分进行热交换,可增大高径比。为了使物料混合均匀,釜内装有搅拌器。脱单体器是聚合工段的另一个关键设备。水相沉淀聚合法中的脱单体器,用低压蒸汽在减压下驱赶未反应的单体。
三、生产流程简述
原料丙烯醇、丙烯酸甲脂、第三单体、NaClO3—Na2SO3水溶液等引发剂和水通过计量泵打入聚合釜。用次硝酸调节聚合液的pH值为1.9-2.2,在45℃下进行聚合。控制一定的转化率,之后将聚合釜内含单体的聚合淤浆压至碱终止釜,用NaOH水溶液调节pH值使反应终止。将含有单体的淤浆用泵送至脱单体塔,用低压蒸汽驱赶未反应的单体并将其冷凝回收。
参考文献
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