导读:本文包含了反应能垒论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:烷基过氧化氢氢提取,反应复合物,反应类等键反应方法,速率常数
反应能垒论文文献综述
陈芳芳,孙晓慧,姚倩,李泽荣,王静波[1]（2018）在《烷基过氧化氢中氢提取反应类大分子体系的反应能垒与速率常数的精确计算》一文中研究指出自由基与分子反应是一类具有负活化能的非基元反应,通常认为是通过反应复合物的两步过程,在大气化学和碳氢燃料燃烧机理中广泛存在,且在理论计算和实验上广泛研究.以碳氢燃料燃烧机理中重要反应类羟基自由基提取烷基过氧化氢α位氢的反应为研究对象,通过量化计算揭示其反应规律,计算得到其精确动力学参数.在所研究反应类中,定义第一步反应复合物的生成反应的标准摩尔吉布斯自由能变化等于零时所对应的温度为其转折温度Tc,并表明了当T>>Tc时可采用稳态近似法处理该类反应体系,得到总包反应速率常数.所有反应涉及的物种几何结构优化和频率分析均在BHand HLYP/6-311G(d,p)水平下得到,并在所研究反应类中选取了5个代表反应,通过CCSD(T)/CBS单点能计算,得到其最高转折温度为195.17 K,远远低于碳氢燃料燃烧模拟通常关注温度范围的最低温度650 K,表明用稳态近似法处理该类负活化能反应体系是合理的.计算还表明,该类反应的过渡态反应中心几何结构守恒,因此可将等键反应方法引入类反应,通过对低水平从头算得到的反应能垒进行校正,以得到高精度的结果.为了验证等键反应方法的可靠性,选取5个反应作为研究对象,将低水平BHand HLYP/6-311G(d,p)的校正结果和高水平CCSD(T)/CBS直接计算的结果进行比较,反应能垒最大绝对偏差由校正前的19.99 k J·mol-1降到校正后的1.47 k J·mol-1,表明用等键反应方法,只需在低水平从头算水平下就可以得到高水平的计算结果,从而可解决大分子体系精确动力学参数缺乏的问题.利用等键反应方法计算了20个反应的反应能垒,并结合过渡态理论计算得到了总包反应的速率常数,并揭示了该类反应只在低温段呈现负活化能关系.(本文来源于《化学学报》期刊2018年04期）
周晓俊,王繁[2]（2016）在《扩散量子蒙特卡洛方法计算氢提取反应的能垒》一文中研究指出量子蒙特卡洛方法具有很高的并行效率,计算量随体系大小的标度较低,而且具有很高的计算精度,能用于较大体系的高精度计算。本文中,我们采用固定节面的扩散量子蒙特卡洛方法(FN-DMC)计算燃烧化学中的一类重要反应:氢提取反应的能垒高度。我们用FN-DMC计算了Trular等发展交换相关泛函时所用HTBH38/04的19个氢提取反应的正逆向势垒高度。在FN-DMC计算中采用Jastrow因子与单行列式波函数乘积形式的引导波函数。其中的单行列式波函数中的轨道分别采用全电子基组6-311+G(2d,p)以及两个不同的赝势及相应基函数,在LDA近似所得到。我们用FN-DMC计算的结果与B3LYP、M06-2X、CCSD、CCSD(T)和显相关CCSD(T)计算结果以及参考结果做了对比。计算结果显示CCSD(T)方法和显相关CCSD(T)方法得到的结果与参考结果吻合最好,而FN-DMC对这些反应的能垒高度也给出了高精度的结果:与最优势垒估计值的平均偏差为0.98kcal/mol,在化学精度以内。但是CCSD(T)由于计算量非常大,难以用于较大的分子体系,而FN-DMC可用于较大分子的氢提取反应能垒的高精度计算。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第十八分会：电子结构理论方法的发展与应用》期刊2016-07-01）
王友承[3]（2012）在《从反应活化能垒角度探讨多晶硅还原机理》一文中研究指出叁氯氢硅还原反应是改良西门子法生产多晶硅的主要过程,本文对叁氯氢硅还原反应进行分子模拟,采用密度泛函理论方法(DFT)研究了叁氯氢硅还原成多晶硅的能量变化,对其分子结构进行优化,通过LST/QST方法计算多晶硅还原过程中可能出现的过渡态及能量的变化,得到过渡态TSa、TSb、TSc。结果表明,叁氯氢硅还原反应通道Path a所得过渡态的活化能垒较低,过程进行较顺利。(本文来源于《化学工程师》期刊2012年05期）
反应能垒论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
量子蒙特卡洛方法具有很高的并行效率,计算量随体系大小的标度较低,而且具有很高的计算精度,能用于较大体系的高精度计算。本文中,我们采用固定节面的扩散量子蒙特卡洛方法(FN-DMC)计算燃烧化学中的一类重要反应:氢提取反应的能垒高度。我们用FN-DMC计算了Trular等发展交换相关泛函时所用HTBH38/04的19个氢提取反应的正逆向势垒高度。在FN-DMC计算中采用Jastrow因子与单行列式波函数乘积形式的引导波函数。其中的单行列式波函数中的轨道分别采用全电子基组6-311+G(2d,p)以及两个不同的赝势及相应基函数,在LDA近似所得到。我们用FN-DMC计算的结果与B3LYP、M06-2X、CCSD、CCSD(T)和显相关CCSD(T)计算结果以及参考结果做了对比。计算结果显示CCSD(T)方法和显相关CCSD(T)方法得到的结果与参考结果吻合最好,而FN-DMC对这些反应的能垒高度也给出了高精度的结果:与最优势垒估计值的平均偏差为0.98kcal/mol,在化学精度以内。但是CCSD(T)由于计算量非常大,难以用于较大的分子体系,而FN-DMC可用于较大分子的氢提取反应能垒的高精度计算。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
反应能垒论文参考文献
[1].陈芳芳,孙晓慧,姚倩,李泽荣,王静波.烷基过氧化氢中氢提取反应类大分子体系的反应能垒与速率常数的精确计算[J].化学学报.2018
[2].周晓俊,王繁.扩散量子蒙特卡洛方法计算氢提取反应的能垒[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第十八分会：电子结构理论方法的发展与应用.2016
[3].王友承.从反应活化能垒角度探讨多晶硅还原机理[J].化学工程师.2012