本文主要研究内容
作者叶旭（2019）在《双功能配体参与的钯催化“羰化Sonogashira偶联—亲核加成”一锅法串联反应合成喹诺酮化合物》一文中研究指出：喹诺酮类化合物是一类具有重要应用价值的含氮杂环有机物,许多生物活性物质、天然产物和药物分子中都含有喹诺酮母体结构。喹诺酮类化合物在抗疟、抗癌、抗病毒等方面都具有潜在的生物活性,在未来医药领域将有更加广泛的应用。另外,喹诺酮类化合物具有多个活泼的反应位点,可以方便地进行多种官能团转化和衍生化,是一类重要的有机合成中间体,在有机合成中有广阔的应用前景。喹诺酮类化合物主要通过邻位氨基取代的苯基-α,β-炔酮的分子内(-NH2对C?C叁键的)亲核加成反应获得,而相应邻位氨基取代的苯基-α,β-炔酮原料主要通过(2-碘苯胺、一氧化碳和端位炔烃)“羰化Sonogashira偶联”反应获得。可见,“羰化Sonogashira偶联”反应和(-NH2对C?C叁键的)亲核加成反应是合成喹诺酮类化合物的前后关联的两个关键反应步骤。本论文工作首先合成了含有“叔膦”和“哌啶Lewis碱”的双功能配体L3,并且将该配体和过渡金属钯结合使用构建“Pd配合物-哌啶Lewis碱”双功能催化剂,应用于催化2-碘苯胺、一氧化碳和端位炔烃为原料的“羰化Sonogashira偶联-亲核加成”一锅法串联反应中,实现了喹诺酮类化合物的合成。通过对配体种类、配体用量(P/Pd比例)、反应温度、溶剂等反应条件的筛选,获得了分离收率为48%-85%的2-取代喹诺酮类化合物。同时,深入分析了双功能配体L3在Pd催化的“羰化Sonogashira偶联-亲核加成”串联反应中的重要作用,发现双功能配体L3中的叔膦基团部分通过和Pd配位形成Pd配合物负责催化第一步“羰化Sonogashira偶联反应”生成邻位氨基取代的苯基-α,β-炔酮;在相同的反应条件下,L3配体中的哌啶基部分作为Lewis碱负责催化第二步邻位氨基取代的苯基-α,β-炔酮发生分子内亲核加成反应,生成目标喹诺酮类化合物。而且,通过实验证明基于L3配体的双功能Pd配合物催化剂存在的两个功能体(Pd配合物和哌啶Lewis碱)起到彼此协同促进的共催化作用。本论文构建的基于双功能配体L3修饰的双功能Pd配合物催化剂能够协同共催化“羰化Sonogashira偶联-亲核加成”串联反应,实现由2-碘苯胺、一氧化碳和端位炔烃通过一锅法合成喹诺酮类化合物的新合成策略。双功能催化剂的协同共催化作用是保证该串联反应进行的根本原因。图示1基于L3配位的双功能Pd配合物催化“羰化Sonogashira偶联-亲核加成”一锅法串联反应合成喹诺酮类化合物Scheme 1 Synthesis of quinolone compounds via one-pot tandem“carbonylative Sonogashira coupling-nucleophilic addition”over L3-based bifunctional Pd-complex catalyst
Abstract
kui nuo tong lei hua ge wu shi yi lei ju you chong yao ying yong jia zhi de han dan za huan you ji wu ,hu duo sheng wu huo xing wu zhi 、tian ran chan wu he yao wu fen zi zhong dou han you kui nuo tong mu ti jie gou 。kui nuo tong lei hua ge wu zai kang nve 、kang ai 、kang bing du deng fang mian dou ju you qian zai de sheng wu huo xing ,zai wei lai yi yao ling yu jiang you geng jia an fan de ying yong 。ling wai ,kui nuo tong lei hua ge wu ju you duo ge huo po de fan ying wei dian ,ke yi fang bian de jin hang duo chong guan neng tuan zhuai hua he yan sheng hua ,shi yi lei chong yao de you ji ge cheng zhong jian ti ,zai you ji ge cheng zhong you an kuo de ying yong qian jing 。kui nuo tong lei hua ge wu zhu yao tong guo lin wei an ji qu dai de ben ji -α,β-gui tong de fen zi nei (-NH2dui C?Csan jian de )qin he jia cheng fan ying huo de ,er xiang ying lin wei an ji qu dai de ben ji -α,β-gui tong yuan liao zhu yao tong guo (2-dian ben an 、yi yang hua tan he duan wei gui ting )“tang hua Sonogashiraou lian ”fan ying huo de 。ke jian ,“tang hua Sonogashiraou lian ”fan ying he (-NH2dui C?Csan jian de )qin he jia cheng fan ying shi ge cheng kui nuo tong lei hua ge wu de qian hou guan lian de liang ge guan jian fan ying bu zhou 。ben lun wen gong zuo shou xian ge cheng le han you “shu lin ”he “pai ding Lewisjian ”de shuang gong neng pei ti L3,bing ju jiang gai pei ti he guo du jin shu ba jie ge shi yong gou jian “Pdpei ge wu -pai ding Lewisjian ”shuang gong neng cui hua ji ,ying yong yu cui hua 2-dian ben an 、yi yang hua tan he duan wei gui ting wei yuan liao de “tang hua Sonogashiraou lian -qin he jia cheng ”yi guo fa chuan lian fan ying zhong ,shi xian le kui nuo tong lei hua ge wu de ge cheng 。tong guo dui pei ti chong lei 、pei ti yong liang (P/Pdbi li )、fan ying wen du 、rong ji deng fan ying tiao jian de shai shua ,huo de le fen li shou lv wei 48%-85%de 2-qu dai kui nuo tong lei hua ge wu 。tong shi ,shen ru fen xi le shuang gong neng pei ti L3zai Pdcui hua de “tang hua Sonogashiraou lian -qin he jia cheng ”chuan lian fan ying zhong de chong yao zuo yong ,fa xian shuang gong neng pei ti L3zhong de shu lin ji tuan bu fen tong guo he Pdpei wei xing cheng Pdpei ge wu fu ze cui hua di yi bu “tang hua Sonogashiraou lian fan ying ”sheng cheng lin wei an ji qu dai de ben ji -α,β-gui tong ;zai xiang tong de fan ying tiao jian xia ,L3pei ti zhong de pai ding ji bu fen zuo wei Lewisjian fu ze cui hua di er bu lin wei an ji qu dai de ben ji -α,β-gui tong fa sheng fen zi nei qin he jia cheng fan ying ,sheng cheng mu biao kui nuo tong lei hua ge wu 。er ju ,tong guo shi yan zheng ming ji yu L3pei ti de shuang gong neng Pdpei ge wu cui hua ji cun zai de liang ge gong neng ti (Pdpei ge wu he pai ding Lewisjian )qi dao bi ci xie tong cu jin de gong cui hua zuo yong 。ben lun wen gou jian de ji yu shuang gong neng pei ti L3xiu shi de shuang gong neng Pdpei ge wu cui hua ji neng gou xie tong gong cui hua “tang hua Sonogashiraou lian -qin he jia cheng ”chuan lian fan ying ,shi xian you 2-dian ben an 、yi yang hua tan he duan wei gui ting tong guo yi guo fa ge cheng kui nuo tong lei hua ge wu de xin ge cheng ce lve 。shuang gong neng cui hua ji de xie tong gong cui hua zuo yong shi bao zheng gai chuan lian fan ying jin hang de gen ben yuan yin 。tu shi 1ji yu L3pei wei de shuang gong neng Pdpei ge wu cui hua “tang hua Sonogashiraou lian -qin he jia cheng ”yi guo fa chuan lian fan ying ge cheng kui nuo tong lei hua ge wu Scheme 1 Synthesis of quinolone compounds via one-pot tandem“carbonylative Sonogashira coupling-nucleophilic addition”over L3-based bifunctional Pd-complex catalyst
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自华东师范大学的叶旭，发表于刊物华东师范大学2019-07-02论文，是一篇关于串联反应论文,双功能配体论文,双功能催化剂论文,喹诺酮类化合物论文,羰化偶联反应论文,亲核加成论文,华东师范大学2019-07-02论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自华东师范大学2019-07-02论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
标签：串联反应论文; 双功能配体论文; 双功能催化剂论文; 喹诺酮类化合物论文; 羰化偶联反应论文; 亲核加成论文; 华东师范大学2019-07-02论文;