导读:本文包含了均相金催化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:Ph_3PAuCl,N-烷基化反应,亲核加成反应
均相金催化论文文献综述
冒荣芳[1]（2014）在《均相金催化醇的N-烷基化反应和苯乙炔的亲核加成反应的研究》一文中研究指出近十几年来,关于Au(I)化合物催化的有机化学反应的研究发展迅速,成为最具有发展潜力的新兴研究领域。Au(I)催化剂催化的化学反应有C-C偶联反应、氧化还原反应、C-H键活化反应等,并已经取得了重大的进展与突破。由于Ph3PAuCl有较强的催化活性,而且催化反应所需要的条件比较温和,所以探究Ph3PAuCl崔化的有机化学反应具有相当大的意义。本论文主要包括以下两部分：第一部分Ph3PAuCl催化醇与胺的N-烷基化反应醇与胺的N-烷基化反应是制备胺类化合物的一种有效方法。目前,很多过渡金属被用来催化这类反应(如Ru、 Ag、 Ir、Fe、 Au0等)。但这些催化剂都存在着一些缺点,如Ru催化反应温度太高,Ag催化反应产物的选择性低,Fe催化反应周期比较长,异相金催化反应需要氮气的保护。本论文首次提出了均相Au催化醇与胺的N-烷基化反应,该反应不需要氮气的保护,反应时间不长,反应温度也不高。本章首先以氯金酸为原料制备了催化剂Ph3PAuCl,并对该催化剂进行了表征。之后,以苯甲醇、苯胺为底物,(?)-BuOK为碱,1,4-dioxane为溶剂,研究了Ph3PAuCl催化该反应的可行性,并研究了溶剂、反应温度、不同碱、催化剂用量、助催化剂以及反应时间等因素对产物产率的影响,筛选出了最佳反应条件。在最佳反应条件下,对醇、胺的底物又进行了扩展。实验证明：芳香族化合物比脂肪族化合物的反应活性高,供电子基比吸电予基的化合物反应活性高。最后,我们对该反应的机理也进行了一些研究,并给出可能的反应机理。第二部分Ph3PAuCl催化苯乙炔与N-甲基吡咯衍生物的加成反应含功能团的吡咯衍生物在医药、农药等方面应用广泛,这类化合物的合成方法也多种多样。目前,常见的是采用过渡金属催化炔与吡咯衍生物的反应,如In、Pd、Pt、 Ru等。但是这些催化剂或多或少都存在一些缺点,如Pt催化炔与吡咯的双加成反应时需要加入AcOH来活化催化剂。而均相金催化这类反应的报道还不多。本章节以Ph3PAuCl为催化剂,苯乙炔、N-甲基毗咯为底物,考察不同反应条件如助催化剂类型、溶剂、催化剂及助催化剂的用量、反应温度等对产物1-methyl-3-(1-(1-methyl-1H-pyrrol-3-yl)-1-phenylethyl)-1H-pyrrole产率的影响,筛选出了最佳的反应条件,即以AgOTf为助催化剂、催化体系的用量为苯乙炔的10m01%、溶剂选1,2-二氯乙烷、反应温度为65℃,苯乙炔与N-甲基吡咯按摩尔比为1：2.3投料,在最佳反应条件下,反应产物的分离产率为62%。(本文来源于《南京理工大学》期刊2014-01-01）
曹亮[2]（2013）在《均相金催化α-卤代酮及β-羰基磷酸酯的合成》一文中研究指出近年来，金催化尤其是均相金催化在构建碳-碳键以及碳-杂键方面发挥着越来越重要的作用，成为当前有机化学研究的一个热点。金催化剂具有软lewis酸和π-酸双重性质，能够活化碳碳双键或叁键进而发生亲核加成反应。此外，金催化剂对水，空气不是很敏感，不易被氧化，C-Au键容易离去。这些性质使金催化常常异于一般过渡金属催化，呈现金催化独特的催化性能。本论文主要研究金催化氧化炔烃形成α-羰基金卡宾参与的反应以及高效金催化炔基磷酸酯水解过程。具体包括以下两方面：1、研究了金催化分子间氧化末端炔烃生成α-羰基金卡宾中间体同时捕获反应体系中的卤原子，如溶剂1，2-二氯乙烷或1,2-二溴乙烷中的卤原子，合成相对应的α-氯/溴代甲基酮。作者考察了催化剂、吡啶/喹啉氮氧化物、温度、酸、卤源等因素对反应收率的影响。通过一系列筛选，得到最佳反应条件：5mol%Ph3PAuNTf_2,1.3当量的8-甲基喹啉氮氧，1.1当量的甲基磺酸，1,2-二氯乙烷或1,2-二溴乙烷作溶剂，室温下反应。从反应情况看，推测α-羰基金卡宾中间体的亲电性和α-羰基银卡宾中间体相当，弱于α-羰基铑卡宾中间体。2、为了拓展金催化剂的应用范围，作者研究了均相金催化炔基磷酸酯的水解制备相应的β-羰基磷酸酯。β-羰基磷酸酯是一类重要的含磷化合物，尤其是在HWE反应中被用来制备α，β-不饱和羰基化合物。β-羰基磷酸酯也是手性β-羟基磷酸，β-氨基磷酸的重要前体，它们具有很好的生物活性。我们研究发现，在3mol%XphosAuNTf2催化下，一系列的炔基磷酸酯可以高效温和地水解成对应的β-羰基磷酸酯化合物。(本文来源于《湖南大学》期刊2013-05-20）
邹岳[3]（2010）在《有机催化及均相金催化策略在新型潜香物质合成中的应用研究》一文中研究指出香料的合成是精细有机合成化学的一个重要组成部分。能否掌握重要香料的研发和生产工艺,是香精香料行业企业核心竞争力的主要标志。本论文立足于研究新的有机化学合成方法,设计、合成新的具有青香、木香和花香型的香料分子,进行香味评估和筛选,并研究气味与分子结构的关系,发展香料合成的新方法。有机催化和均相金催化是当今两个最活跃的化学研究领域之一。相应有机合成方法学的研究成果已经成功地应用于复杂天然产物合成和药物合成。人们对这两个领域方法学的不断拓展和重要机理的理论研究使其逐渐成为重要的有机合成工具,并引起了工业界的广泛重视。人们进行科学研究的目的在于探索自然和科学的奥秘,改善人类的生活,保护人类赖以生存的地球环境。本论文主要介绍了利用新型有机催化多组分串联反应和新型均相金催化homo-Rautenstrauch重排反应合成潜香新分子,探索有机催化和金催化在香料工业界的应用,并分别对反应的机理进行了深入研究。主要内容如下：一、在论文的第一章,我们首先介绍了香料化学的研究概况；然后,我们从有机催化和多组分串联反应两方面分别介绍了相应领域的研究背景,并分析了有机催化多组分串联反应的合成策略,介绍了其在天然产物全合成等各个方面的应用；紧接着,我们介绍了均相金催化的背景,分析了均相金催化的特点并列举了其在复杂天然产物全合成中的应用。二、有机小分子催化的多组分串联反应由于兼具了有机催化和多组分串联的共同点,已经成为高效多样性导向合成构建复杂结构有机分子化合物库和天然产物全合成中最理想的合成策略之一。在论文的第二章,我们通过对反应条件进行筛选,创建了一个新颖的有机催化α-亚甲基化/Diels-Alder环加成串联反应。该串联反应以简单的α,β-不饱和醛47,1,3-二烯44和甲醛为原料,通过对催化剂进行筛选和反应条件进行优化,成功实现了二烯44在反应体系中捕获原位生成的2-甲酰基-1,3-二烯43发生交叉D-A反应,高选择性的合成取代的环己烯醛类化合物41和42。对于富电子非环状的二烯体44a-b,反应可以以较高的产率选择性地得到endo构型为主的D-A反应产物41；对于富电子环戊二烯44c-d,反应以中等的产率得到形式上是环戊二烯为亲二烯体的D-A产物42,机理研究表明其很可能是通过一个D-A反应/Cope重排的串联反应来进行的；当没有二烯存在的条件下,使用柠檬醛47f为原料进行反应时,我们还实现了一个α-亚甲基化/分子内烯反应的串联反应。当我们试图将反应拓展到二氢呋喃和二氢吡喃时,实验的意外结果使我们成功地将该反应策略拓展用于一个有机催化的四组分水解/α-亚甲基化/D-A串联反应制备螺环半缩醛72,该反应对于非环状的二烯是以endo选择性为主,而对于环状的二烯是以exo选择性为主。该一锅法策略可以很高效地合成螺环呋喃和螺环吡喃化合物,反应得到的螺环半缩醛72经过简单的化学转化后,可以合成具有极品木香和龙涎香香气的叁环系化合物165和168。有机小分子催化的多组分串联反应不需要额外的有机溶剂,在甲醛的水溶液中进行,具有一定“绿色化学”的特点；反应的底物非常简单易得,适用范围广,具有潜在的工业应用价值。叁、论文的第叁章,我们研究了均相金催化homo-Rautenstrauch重排反应。该金催化重排反应具有高效、快速且反应条件温和的特点,可以高效合成官能化的环己烯酮类化合物109和环戊烯基酮类化合物117。我们还合成了光学活性底物并用于研究手性转移。通过对反应的条件进行筛选,实现了手性信息几乎完全地转移,合成了光学活性的环己烯酮(R)-118和甲基环戊烯基酮(R)-119；产物的绝对构型通过Raman光学活性光谱进行了测定。新化合物的结构还通过IR、NMR、GC-MS和HRMS等方法进行了表征。均相金催化在近年来的快速发展使其已经成为重要的有机合成工具。与此对应的是,均相金催化的反应机理,现在还处于发展的初期阶段。我们回顾了四十年前人们关于“非经典碳正离子”问题争论的历史,以及最近对于有机金中间体是“金卡宾”还是“金稳定碳正离子”的争论,结合机理研究特别是手性转移的结果,对反应的机理进行了讨论。光学活性底物的手性转移结果表明,该反应在机理上具有一定程度“非经典碳正离子”中间体的性质。在尝试合成香芹酮的过程中,产物149和150的生成证明了“非经典碳正离子”中间体的存在。四、论文的第四章,我们研究了分子结构与香气之间的关系。本论文研究工作中合成的许多新分子,与许多已知的香料具有非常相似的结构特征。所以,我们将上述合成的目标新分子,在进一步进行蒸馏提纯为嗅觉纯后,由专业的调香师进行了香味评估。评香结果表明,本论文中合成的许多分子具有非常新颖的青香、草香和木香等香气。(本文来源于《复旦大学》期刊2010-04-15）
毛达杰[4]（2009）在《均相金催化的有机反应研究》一文中研究指出本论文共分六章:1.文献综述和课题设想;2.AuCl/AgOTf体系催化的Baylis-Hillman乙酸酯的立体选择性重排反应;3.HAuCl_4·4H_2O/O_2体系催化的“一锅法”合成2-芳基苯并恶唑;4.HAuCl_4·4H_2O/O_2体系催化的1,3,5-叁取代吡唑啉的氧化芳构化反应;5.HAuCl_4·4H_2O作为双功能催化剂促进的Hantzsch吡啶衍生物的一锅法合成;6.结论与展望。本论文首先较全面地综述了金的物理、化学特性、金催化剂在有机合成中应用的发展历史及均相金催化的有机反应研究进展。在此基础上阐述了本论文的设计思路。第二章研究了AuCl/AgOTf体系催化的Baylis-Hillman乙酸酯的立体选择性重排反应,在非常温和的反应条件下,Baylis-Hillman乙酸酯以近乎100%的立体选择性和优良的产率得到了E型的2-乙酰氧基甲基-2-丙烯酸酯衍生物。第叁章和第四章分别研究了HAuCl_4·4H_2O/O_2体系催化的“一锅法”合成2-芳基苯并恶唑和对1,3,5-叁取代吡唑啉进行氧化芳构化反应合成1,3,5-叁取代吡唑的方法。与常规方法相比,上述两个反应都具有催化剂用量少、化学选择性高、反应条件温和、产率高,且以经济、环保的氧气为氧化剂的特点。第五章对HAuCl_4·4H_2O促进的Hantzsch 1,4-二氢吡啶合成反应以及HAuCl_4·4H_2O/H_2O_2体系催化的Hantzsch 1,4-二氢吡啶的氧化芳构化反应进行了研究,并一步高选择性、高产率地制备得到了Hantzsch吡啶衍生物。论文最后对金催化剂未来的重点研究方向作了展望。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2009-05-01）
均相金催化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
近年来，金催化尤其是均相金催化在构建碳-碳键以及碳-杂键方面发挥着越来越重要的作用，成为当前有机化学研究的一个热点。金催化剂具有软lewis酸和π-酸双重性质，能够活化碳碳双键或叁键进而发生亲核加成反应。此外，金催化剂对水，空气不是很敏感，不易被氧化，C-Au键容易离去。这些性质使金催化常常异于一般过渡金属催化，呈现金催化独特的催化性能。本论文主要研究金催化氧化炔烃形成α-羰基金卡宾参与的反应以及高效金催化炔基磷酸酯水解过程。具体包括以下两方面：1、研究了金催化分子间氧化末端炔烃生成α-羰基金卡宾中间体同时捕获反应体系中的卤原子，如溶剂1，2-二氯乙烷或1,2-二溴乙烷中的卤原子，合成相对应的α-氯/溴代甲基酮。作者考察了催化剂、吡啶/喹啉氮氧化物、温度、酸、卤源等因素对反应收率的影响。通过一系列筛选，得到最佳反应条件：5mol%Ph3PAuNTf_2,1.3当量的8-甲基喹啉氮氧，1.1当量的甲基磺酸，1,2-二氯乙烷或1,2-二溴乙烷作溶剂，室温下反应。从反应情况看，推测α-羰基金卡宾中间体的亲电性和α-羰基银卡宾中间体相当，弱于α-羰基铑卡宾中间体。2、为了拓展金催化剂的应用范围，作者研究了均相金催化炔基磷酸酯的水解制备相应的β-羰基磷酸酯。β-羰基磷酸酯是一类重要的含磷化合物，尤其是在HWE反应中被用来制备α，β-不饱和羰基化合物。β-羰基磷酸酯也是手性β-羟基磷酸，β-氨基磷酸的重要前体，它们具有很好的生物活性。我们研究发现，在3mol%XphosAuNTf2催化下，一系列的炔基磷酸酯可以高效温和地水解成对应的β-羰基磷酸酯化合物。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
均相金催化论文参考文献
[1].冒荣芳.均相金催化醇的N-烷基化反应和苯乙炔的亲核加成反应的研究[D].南京理工大学.2014
[2].曹亮.均相金催化α-卤代酮及β-羰基磷酸酯的合成[D].湖南大学.2013
[3].邹岳.有机催化及均相金催化策略在新型潜香物质合成中的应用研究[D].复旦大学.2010
[4].毛达杰.均相金催化的有机反应研究[D].浙江工业大学.2009