导读:本文包含了离子对中间体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:金属卡宾,两性离子对中间体,苯并恶嗪衍生物,Aldol反应
离子对中间体论文文献综述
杨曦[1]（2019）在《基于亲电捕捉两性离子对中间体的苯并恶嗪衍生物合成研究》一文中研究指出过渡金属卡宾作为重要的有机合成中间体,因其特殊的反应活性,能够实现一些其它反应途径难以实现的高效转化,受到合成化学家的广泛关注。近年来基于过渡金属卡宾形成活性中间体的捕捉反应成为研究热点,我们课题组基于该策略发展了一系列亲电试剂捕捉活性中间体新反应,为高效构建结构多样性化合物提供了新的方法。苯并恶嗪衍生物是天然产物及药物分子的重要结构单元,在该系列衍生物中,4-季碳-4H-苯并恶嗪衍生物因具有抗肿瘤活性和杀菌活性,日益受到合成化学家和生物化学家的关注。基于亲电试剂捕捉两性离子对中间体反应为我们一步高效构建杂环化合物提供了有力的工具,本论文中我们成功实现了亲电试剂对2-(2-N-芳香甲酰氨基苯基)-2-重氮酸酯分子内形成的两性离子对中间体的捕捉反应,为快速构建4-季碳-4H-苯并恶嗪衍生物提供了新的合成方法。论文第二章,我们以芳醛作为亲电试剂,实现了芳醛对2-重氮-2-(2-N-芳香甲酰氨基苯基)乙酸酯原位形成的两性离子对中间体的Aldol反应。反应通过醋酸铑催化重氮分解,消旋锆催化剂对芳醛的活化,实现了亲电试剂与两性离子对中间体的活性匹配,成功实现了一步高效构建4-季碳-4H-苯并恶嗪衍生物。反应机理研究表明,反应经历芳醛对于两性离子对中间体的亲电捕捉历程,同时我们实现了反应的克级放大,证实了该方法用于构建4-季碳-4H-苯并恶嗪衍生物的高效性与实用性。通过初步不对称筛选,反应可以实现中等的立体选择性控制。该部分工作是对我们课题组两性离子对中间体捕捉反应的补充和发展。同时为我们实现杂环化合物多样性构建提供了新方法。论文第叁章,我们继续拓展了对上述离子对中间体的捕捉反应,我们实现了基于Michael受体对于2-重氮-2-(2-N-芳香甲酰氨基苯基)乙酸酯原位形成的两性离子中间体的捕捉反应。通过一价铑与路易斯碱的催化体系,我们实现了硝基烯烃对于两性离子对中间体的亲电Michael加成反应,该反应的成功实现丰富了构建4-季碳-4H-苯并恶嗪衍生物的方法。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-11）
苏红梅[2]（2017）在《捕捉DNA鸟嘌呤氧化损伤反应的自由基离子对中间体》一文中研究指出鸟嘌呤G碱基氧化还原性质极为活泼,在DNA氧化损伤及DNA电荷传导等过程中扮演重要的角色。光照或强氧化自由基作用下,G碱基容易失去一个电子形成阳离子自由基(G+·),引发DNA链上的空穴传输或系列的DNA氧化损伤反应,生成后续的损伤产物(8-OG、FAPY-G,imidazolone,oxazolone等)。然而,G+·的生成不单纯是直接的单电子氧化过程,而是经常涉及到一类重要的自由基离子对中间体参与反应。理论计算预测自由基离子对中间体寿命短(~ps),稳定性极低,过去实验上一直难以对其探测表征。我们通过低温稳定反应中间体的方法并结合时间分辨光谱探测,成功捕捉到DNA鸟嘌呤氧化损伤基元反应途径中的自由基离子对中间体。对于氯自由基与G碱基的反应体系,在低温瞬态吸收光谱上探测到中心位于570 nm的强吸收峰,结合理论计算归属为G+·…Cl-离子对中间体,这一可见光区域的特征吸收光谱是由离子对静电作用改变跃迁轨道空间重迭所致,与G+·本身在可见区吸收弱的光谱行为有明显区别。进一步在双链DNA的氧化反应体系中,观测到离子对中间体在570nm的特征光谱裂分为480nm和610nm两个吸收峰。借助动力学分析,确定了这两个吸收峰对应于双链GC碱基对内质子转移平衡的两种离子对结构Cl-…G+·:C?Cl-…G(-H)·:C(+H+),通过离子对特征光谱的裂分,进而清晰区分了双链DNA碱基对内质子转移平衡的两种质子化结构、并测得质子转移的反应能垒(Ea~1.4 kcal/mol)。这些结果给出DNA鸟嘌呤氧化反应的自由基离子对机理的关键实验证据,对深入认识DNA质子耦合电子转移和DNA氧化损伤等过程具有重要意义。(本文来源于《第十五届全国化学动力学会议论文集》期刊2017-08-18）
贾世琨[3]（2017）在《基于亲电捕捉两性离子对中间体的芳香C(sp~2)-H键官能团化及苯并恶嗪衍生物合成研究》一文中研究指出过渡金属分解重氮化合物形成的金属卡宾,因为其高反应活性越来越受到化学研究者的关注。最近,我们课题组成功发展了一系列基于亲电捕捉叶立德中间体的多组分反应,该叶立德中间体是由醇或者胺亲核进攻金属卡宾形成的。作为我们课题组亲电捕捉策略的延续,我们也实现了卡宾转移到含氮杂环进而形成的两性离子对中间体的亲电捕捉多组分反应。卡宾介导的C-H键官能团化是构建C-C键的一种有效并且可靠的合成工具。然而,卡宾介导的芳香C-H键官能团化通常被认为是通过两性离子对中间体实现的,这就使得该转化难以通过手性金属催化剂实现手性,但这也为捕捉这类中间体提供了可能。在本论文中,我们通过不对称捕捉的方法,成功发展了催化不对称的新颖叁组分反应,实现了不对称的芳香C-H键官能团化。这个转化是我们课题组基于亲电捕捉策略的多组分反应的进一步发展。在第2章中,我们通过铑和手性磷酸共催化策略的N,N-二取代苯胺、重氮化合物与亚胺的叁组分反应,实现了首例不对称的芳香C-H键官能团化反应。这个转化被认为是通过亚胺分子间亲电捕捉两性离子对活泼中间体实现的,该两性离子对中间体是金属卡宾对芳环亲电加成形成的。这个转化不仅为α,α-双芳基苄基全碳季碳手性中心的合成提供了一种有效的高收率高对映选择性的方法,而且为证明传统金属卡宾介导的芳香C-H键官能团化反应是通过两性离子对中间体实现的提供了实验证据。在第3章中,借助芳环的C-H键官能团化,我们发展了一种高收率高非对映选择性的3-芳基-3-取代氧化吲哚的合成方法。这个转化是通过分子间Aldol捕捉M,N-二取代苯胺和金属卡宾形成的两性离子对中间体实现的。分子间的同位素标记实验表明芳环C-H键的断裂并不是该反应的决速步骤。该反应不仅为我们提供了一种直接构建3-芳基-3-取代氧化吲哚骨架的方法,而且同时丰富了我们课题组亲电捕捉策略在芳香C-H键官能团化上的应用。在第4章中,借助芳环的C-H键官能团化,我们发展了一种简单温和高效的螺[色满-4,3'-氧化吲哚]的合成方法。一系列含有两个毗邻季碳中心的官能团化的螺[色满-4,3'-氧化吲哚]衍生物被高收率高非对映选择性合成。控制实验排除了该反应是首先C-H插入然后分子内Aldol反应的分步反应可能。克级反应证明了该反应的进一步的合成应用前景。同时通过简单的反应转化我们可以分别高选择性地获得syn或者anti产物。在第5章中,我们发展了一种有效地高收率高非对映选择性的4-季碳-4H-[d][1,3]苯并恶嗪衍生物合成方法。该转化是通过靛红捕捉2-重氮-2-(2--N-芳香甲酰氨基苯基)乙酸酯原位形成的两性离子对中间体实现的。在第6章中,我们发展了一种铑与手性磷酸共催化地高收率高对映选择性的手性4-季碳-4H-[d][1,3]苯并恶嗪衍生物合成方法。该转化是通过亚胺捕捉2-重氮-2-(2-N-苯甲酰氨基苯基)乙酸酯原位形成的两性离子对中间体实现的。同时该转化是对我们课题组亲电捕捉活性中间体工作的补充。(本文来源于《华东师范大学》期刊2017-03-01）
黄海峰[4]（2015）在《基于对烷基重氮乙酰芳胺生成的活泼离子对中间体捕捉的新反应研究》一文中研究指出本论文主要包括两方面的工作研究。第一方面工作是介绍一种用醛酸酯亚胺捕捉亲核离子对中间体来构建3-取代氧化吲哚衍生物的方法学研究；第二方面工作是基于乙醛酸酯捕捉离子对活性中间体aldol型反应的方法学研究。很多具有生物活性的天然化合物及很多药物分子中都含有氧化吲哚骨架的结构,所以发展更多高效构建结构多样化的氧化吲哚衍生物的方法是非常有必要的。本论文以本组之前发展的方法学为基础,成功实现了醛酸酯亚胺对苯基酰胺重氮在金属作用下形成的亲核离子对中间体的捕捉,得到了一类未被合成过的3位多取代的氧化衍生物的骨架化合物。同时,也使得我们组的方法学得到了一些补充。论文第一章第一部分主要讨论了有关重氮化学,卡宾及叶立德化学的基本概念知识,以及叶立德参与的一些化学反应类型；第二部分则是引入离子对反应的背景以及我们组的一些进展,进而提出本论文具体的研究方向。论文第二章主要研究了醛酸酯亚胺捕捉离子对活性中间体的工作,尝试了不同类型的手性磷酸：最终以中等收率、中等非对映选择性及高的对映选择性得到了一类新的3一取代氧化吲哚的结构骨架。论文第叁章主要讨论了醛酸酯对离子对活性中间体捕捉的aldol型反应的初步研究工作,通过初步的条件筛选,反应能以理想收率生成预期的aldol型反应产物。同时,还自主合成了几类新型的“硫脲”类手性有机小分子催化剂,以尝试实现该反应的不对称控制,然而,尚未取得理想的结果,需进行进一步的研究。(本文来源于《华东师范大学》期刊2015-05-01）
厉铭[5]（2012）在《重氮酰胺类化合物参与的基于亲电试剂捕捉活性离子对中间体的反应研究》一文中研究指出重氮化合物是有机化学中的一种重要的分类,由于其特殊的反应活性,被广泛地用于有机合成中。近年来,我们课题组先后报道了一系列重氮化合物参与的基于捕捉活性叶立德中间体的多组分反应。但是,能够参与该类反应的重氮化合物主要局限在重氮酸酯和重氮酮。作为重氮化合物的一个重要组成部分,重氮酰胺能够参与过渡金属催化的C-H插入反应、环丙烷化和氮杂环丙烷化等反应。然而,迄今为止仍没有重氮酰胺参与的基于亲电试剂捕捉活性离子对中间体的反应报道。本论文中,我们首次实现了该类反应,使用一系列的亲电试剂对反应中间体进行捕获。这类方法能够一步高效构建广泛存在于天然产物和药物分子中的多取代的吲哚酮骨架,具有一定的应用价值。论文的第一章前言介绍了重氮化合物、卡宾和叶立德化学以及重氮酰胺的化学反应性等内容。同时,对本论文的研究基础和设计思路也做了简要的介绍。论文的第二章的研究首次实现了重氮酰胺参与的基于捕捉活性铵基叶立德的叁组分反应。研究发现,重氮乙酰苯胺在醋酸铑的催化作用下分解形成金属卡宾,与亲核试剂苯胺形成铵基叶立德,进而被活泼的羰基化合物靛红捕获,成功地合成了一类3-羟基-3-取代吲哚酮类化合物,反应能获得很高的收率和中等至较好的非对应选择性。论文的第叁章的研究以N-甲基重氮乙酰苯胺在醋酸铑的催化作用下发生分子内C-H插入反应为基础,通过分析可能存在的离子对中间体,设计了使用亲电试剂亚胺对其中间体进行捕捉,实现了反应的途径改变。同时,运用共催化的策略,引入BINOL (?)生的手性磷酸为共催化剂,以较高的非对映选择性和对映选择性合成了一系列具有光学活性的3-单取代吲哚酮衍生物。论文的第四章在第叁章的基础上,通过对重氮化合物的拓展,使用α-烷基-N-甲基重氮乙酰苯胺为底物和亚胺进行反应,以醋酸铑为催化剂,在手性磷酸的催化作用下,成功了合成了一类3-双取代吲哚酮类化合物,反应的非对映选择性大于99：1,对映选择性高达98%。同时,我们还对通过控制实验和同位素标记等手段对反应可能的机理进行了深入的研究,提出了分步的质子转移机理,并对反应的选择性控制提出了合理的解释。论文第五章的研究在前两章的基础上,通过对亲电试剂的筛选,发现了活泼的羰基化合物靛红也可以实现对离子对中间体的捕获。该方法能够实现一类双吲哚酮类化合物的合成,反应能得到较高的收率和很高的非对应选择性。此外,我们还发现,p,γ-不饱和-Ⅱ-酮酸酯也可以作为一种亲电试剂参与类似反应,并且通过对反应条件的改变,可以选择性的发生1,4-加成和1,2-加成反应,从而分别获得两类3-取代吲哚酮类衍生物。(本文来源于《华东师范大学》期刊2012-09-01）
李意[6]（2004）在《反相离子对色谱法对两种新型苯磺酸类染料中间体的研究》一文中研究指出用ZorbaxSBC18柱对2 氨基 4 氯 5 甲基苯磺酸和4 氨基 5 甲氧基 2 甲基苯磺酸两种新型染料中间体进行了反相离子对色谱法的研究。以甲醇和2mmol L四丁基溴化铵,5mmol L磷酸二氢钠溶液为流动相,紫外检测波长215nm。可在15min内对这两种染料中间体分别进行杂质检测和纯度分析。线性范围均为0.2～2.0μg,回归方程分别为Y=648.3+71.2ρ,r=0.9995;Y=177.3+65.0ρ,r=0.9994。该方法可用于对这两种染料中间体产品质量的监控及产品真伪的辨别。(本文来源于《分析试验室》期刊2004年08期）
离子对中间体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
鸟嘌呤G碱基氧化还原性质极为活泼,在DNA氧化损伤及DNA电荷传导等过程中扮演重要的角色。光照或强氧化自由基作用下,G碱基容易失去一个电子形成阳离子自由基(G+·),引发DNA链上的空穴传输或系列的DNA氧化损伤反应,生成后续的损伤产物(8-OG、FAPY-G,imidazolone,oxazolone等)。然而,G+·的生成不单纯是直接的单电子氧化过程,而是经常涉及到一类重要的自由基离子对中间体参与反应。理论计算预测自由基离子对中间体寿命短(~ps),稳定性极低,过去实验上一直难以对其探测表征。我们通过低温稳定反应中间体的方法并结合时间分辨光谱探测,成功捕捉到DNA鸟嘌呤氧化损伤基元反应途径中的自由基离子对中间体。对于氯自由基与G碱基的反应体系,在低温瞬态吸收光谱上探测到中心位于570 nm的强吸收峰,结合理论计算归属为G+·…Cl-离子对中间体,这一可见光区域的特征吸收光谱是由离子对静电作用改变跃迁轨道空间重迭所致,与G+·本身在可见区吸收弱的光谱行为有明显区别。进一步在双链DNA的氧化反应体系中,观测到离子对中间体在570nm的特征光谱裂分为480nm和610nm两个吸收峰。借助动力学分析,确定了这两个吸收峰对应于双链GC碱基对内质子转移平衡的两种离子对结构Cl-…G+·:C?Cl-…G(-H)·:C(+H+),通过离子对特征光谱的裂分,进而清晰区分了双链DNA碱基对内质子转移平衡的两种质子化结构、并测得质子转移的反应能垒(Ea~1.4 kcal/mol)。这些结果给出DNA鸟嘌呤氧化反应的自由基离子对机理的关键实验证据,对深入认识DNA质子耦合电子转移和DNA氧化损伤等过程具有重要意义。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
离子对中间体论文参考文献
[1].杨曦.基于亲电捕捉两性离子对中间体的苯并恶嗪衍生物合成研究[D].华东师范大学.2019
[2].苏红梅.捕捉DNA鸟嘌呤氧化损伤反应的自由基离子对中间体[C].第十五届全国化学动力学会议论文集.2017
[3].贾世琨.基于亲电捕捉两性离子对中间体的芳香C(sp~2)-H键官能团化及苯并恶嗪衍生物合成研究[D].华东师范大学.2017
[4].黄海峰.基于对烷基重氮乙酰芳胺生成的活泼离子对中间体捕捉的新反应研究[D].华东师范大学.2015
[5].厉铭.重氮酰胺类化合物参与的基于亲电试剂捕捉活性离子对中间体的反应研究[D].华东师范大学.2012
[6].李意.反相离子对色谱法对两种新型苯磺酸类染料中间体的研究[J].分析试验室.2004