导读:本文包含了卤代乙酮论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:邻氟苯乙酸,二溴海因,二氯海因,自由基引发剂
卤代乙酮论文文献综述
黄清松,罗军芝,孙永强[1]（2013）在《2-卤代-2-(2-氟苯基)-1-环丙基乙酮的合成工艺研究》一文中研究指出目的对2-卤代-2-(2-氟苯基)-1-环丙基乙酮中间体合成工艺进行改进。方法以邻氟苯乙酸为起始原料,经与异丙基溴化镁格式试剂反应后与环丙基甲酸甲酯反应得到2-(2-氟苯基)-1-环丙基乙酮,再经用二溴海因(DCDMH)或二氯海因(DBDMH)作为卤代试剂,在自由基引发剂及光照下高收率的得到普拉格雷关键中间体2-卤代-2-(2-氟苯基)-1-环丙基乙酮。结果产物含量93%以上,其结构经1H-NMR,MS和IR确证。结论该工艺合理、可行,为工业化生产提供了实验依据。(本文来源于《安徽医药》期刊2013年11期）
徐晓明[2]（2013）在《二氧化碳参与的卤代苯乙酮的电化学羧化研究》一文中研究指出随着工业的迅猛发展和人类活动的频繁,生态环境问题日益严重,如水污染、土壤污染、空气污染和温室效应等。加上森林植被的破坏,使得大气中二氧化碳和各种气体微粒含量增加,加剧了温室效应,导致全球性气候变暖。因此,二氧化碳的回收利用不仅可以有效地缓解温室效应,同时还能保护环境,实现丰富的碳资源的有效利用。随着环境保护意识的增强,化学工作者提出了“绿色化学”的概念,而有机电合成作为一种新型的绿色合成技术,可以把电子作为还原剂或氧化剂,从而实现反应的“原子经济性”利用。有机电羧化反应是一种固定CO2的有效方法,它包括C=C双键、C=O双键、C＝N双键和C-X键等活化基团的电羧化。其中,C-X键的电羧化是通过电化学方法还原有机卤代物,使C-X键断裂而脱掉卤素离子,再得电子后生成的碳负离子亲核进攻二氧化碳形成羧酸类化合物。有机卤化物是一类易致癌、毒性较强且难以降解的污染物,通过电化学的方法对其进行电羧化不仅能有效固定C02,而且还能将其转化为有用的化合物,减少环境污染。当底物中含有两个或多个以上的活化基团时,就涉及到不同活化基团的竞争反应。据相关文献报道,当底物中含有C=O双键和C-X键两个活化基团时,如卤代苯乙酮和卤代二苯甲酮的恒电位电羧化,底物得到一个电子后生成卤代的自由基阴离子,而后发生两个竞争反应,一种为自由基阴离子中的C=O双键电羧化生成卤代羟酸,另一种为卤代自由基阴离子中的卤素脱去,生成去卤代的苯乙酮或二苯甲酮,然后其中的C=O双键电羧化生成去卤代的羟酸,总之主产物为C＝O双键电羧化的产物,但在本工作中对卤代苯乙酮进行电还原时发现,主产物为C-X键的羧化产物对乙酰基苯甲酸甲酯,反应过程中同时还伴有C-X键的氢化产物苯乙酮及其电羧化产物2-苯基-2-羟基丙酸。本论文的主要研究内容如下：(1)对位卤代苯乙酮的电羧化研究在一室型电解池中,运用循环伏安法研究了对溴苯乙酮在不同电极上的电还原行为,及C02对其电还原的影响。在常温下,以饱和了C02的DMF为溶剂,Ag为工作电极,Mg为牺牲阳极,对溴苯乙酮为底物,通过电化学方法有效地合成了对乙酰基苯甲酸甲酯,避免了传统有机合成中使用昂贵催化剂、反应时间长、反应温度高、使用有毒溶剂、制备工艺复杂等缺点,是一种绿色的化学合成方法。为了优化反应条件,进一步考察了电极材料、支持盐、电流密度、电量及温度对羧化产率的影响,并通过结合循环伏安行为推测出了该电羧化反应的反应历程。同时还研究了其它卤代苯乙酮如对氯苯乙酮、对碘苯乙酮的循环伏安行为,并进行了电羧化反应。对比叁种卤代苯乙酮的循环伏安行为和电羧化结果,发现对碘苯乙酮最容易被还原,主产物对乙酰基苯甲酸甲酯的羧化产率也最高,其次分别是对溴苯乙酮和对氯苯乙酮。运用Gaussian03量化软件计算了对氯苯乙酮、对溴苯乙酮和对碘苯乙酮叁种卤代苯乙酮及其自由基和卤素原子的标准还原电位,探讨了不同卤素对卤代苯乙酮电化学还原的影响。(2)碘代苯乙酮的电羧化研究在前面研究的基础上,以碘代苯乙酮为底物,比较不同取代基位置对其电化学还原的影响。在常温常压下,运用循环伏安法研究了邻碘苯乙酮、间碘苯乙酮和对碘苯乙酮叁种碘代苯乙酮的电化学行为,比较其还原电位,发现邻碘苯乙酮最易被还原,其次是对碘苯乙酮,最后是间碘苯乙酮。在一室型电解池中,以饱和了C02的DMF为溶剂,Ag为工作电极,Mg为牺牲阳极,恒电流电解对碘苯乙酮合成对乙酰基苯甲酸甲酯,并探究了电极材料、支持电解质、电流密度、通电量、反应温度对电羧化产物产率的影响。(本文来源于《华东师范大学》期刊2013-04-01）
周彬[3]（2010）在《Ⅰ.“一步法”合成α-卤代苯乙酮缩二甲醇类化合物的研究 Ⅱ.木脂素Hydroxyotobain衍生物的合成研究》一文中研究指出本论文的第一部分是关于“一步法”合成α-卤代苯乙酮缩二甲醇类化合物的研究。α-卤代苯乙酮缩二甲醇类化合物是一类重要的有机合成中间体,在医药,农药,香料等领域有着广泛的应用。传统上制备α-卤代苯乙酮缩二甲醇类化合物一般需要两步：(1)首先将苯乙酮类物质的α-位进行卤代,常用的卤代试剂有单质溴(Br2)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)、N-溴代乙酰胺(NBA)、N-氯代乙酰胺(NCA)、1,3-二氯-5,5-二甲基海因(DCDMH)、1,3-二二溴.5,5-二甲基海因(DBDMH)等；(2)其次将α-卤代苯乙酮类化合物与甲醇或原甲酸甲酯在酸的催化下进行缩合反应。但由于该反应是一个平衡反应,所以常在反应当中加入环已烷、苯等带水剂从而推动反应向缩酮方向偏移。但尽管如此,缩酮的收率也并不高。本论文在以对硝基苯乙酮与1,3-二氯-5,5-二二甲基海因(DCDMH)在二氧化硅催化下反应得到约73%的a-氯代对硝基苯乙酮缩二甲醇的基础上,通过对催化剂的筛选、催化剂的用量等因素的探索,最终发展了一种以无水甲醇作为溶剂,苯乙酮类化合物与1,3-二二氯-5,5-二二甲基海因(DCDMH)在4A分子筛以及六氢吡啶的催化下回流反应12h,一步就能够得到α-氯代苯乙酮缩二甲醇类化合物的方法,收率为50%-100%,并且苯环上取代基吸电子能力越强,则收率越高。同样地,苯乙酮类化合物与1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)以4A分子筛以及六氢吡啶为催化剂,于50℃-52℃在无水甲醇中反应12h,也顺利得到α-溴代苯乙酮缩二甲醇类化合物,收率为50%-100%。以上方法是制备α-氯(溴)代苯乙酮缩二甲醇类化合物的一种新方法,在有机合成上具有潜在的应用价值。此外,1,3-二氯(溴)-5,5-二甲基海因(DCDMH/DBDMH)是一类廉价易得、低毒的杀菌剂,用它作为卤代试剂及缩酮化试剂,具有环保高效、操作简单等优点。本论文的第二部分关于木脂素Hydroxyotobain衍生物的合成研究。天然药物是药物的一个重要组成部分。迄今为止,人类已经从动物、植物、微生物、海洋生物等天然资源当中提取出了许多具有特殊生物活性的药物。但是,有的天然药物由于生物利用度低、毒副作用大等缺点而不能应用于临床。因此必须对母体天然药物进行适当的结构修饰以开发出药物疗效好、生物利用度高、毒副作用小的创新药物,这也是开发新药的一种“捷径”。肉豆蔻是一种具有药食两用的肉豆蔻科高大常绿乔木,其果实,树皮中提取出来的许多物质都具有较高的药用价值。Hydroxyotobain就是从非洲产肉豆蔻树干(木屑)中提取分离出来的一种木脂素类化合物。初步的生物测试结果表明Hydroxyotobain具有一定的抗癌生理活性。我们组徐字金为了探究Hydroxyotobain的结构与生物活性之间的关系,以Hydroxyotobain为起始原料,分别制备了Didehydro-otobain(otobaene)、 Methoxyotoban、 Benzyloxyotobain、Allyloxyotobain四种目标化合物。为了进一步探索Hydroxyotobain的结构与生物活性之间的关系,我们设计了两个Hydroxyotobain的衍生物。最后,我们以3-羟基-4-甲氧基苯甲醛为起始原料,分别经过卤代、脱甲基、亚甲基化、羰基保护、羰基的亲核加成、氧化等步骤顺利得到两个Hydroxyotobain衍生物的关键中间体。(本文来源于《华东师范大学》期刊2010-05-01）
韩闰,李德鹏,张晓辉,靳跃双,胡皆汉[4]（2009）在《片螺素中间体—2,4,5-叁甲氧基-α-卤代苯乙酮去甲基研究》一文中研究指出片螺素(Lamellarins)是一类从海洋软体动物中提取的具有良好生物活性的吡咯类生物碱,其中片螺素H是一类具有高效的抗拓扑异构酶I活性,同时在治疗人类癌症方面具有很多独特活性的物质。1-(2,4,5-叁甲氧基苯基)-2-溴乙酮是合成片螺素H的重要中间体。本文以不同的路易斯酸首次对该化合物去进行甲基研究,以期得到溶解性好,活性强的片螺素系列化合物。通过对反应时间,反应温度,催化剂用量等条件的研究,探索出最佳的反应条件,并得到了不同位取代的羟基卤代苯乙酮类化合物。(本文来源于《化工中间体》期刊2009年06期）
董晓慧[5]（2009）在《对—卤代苯乙酮光诱导短时动力学研究》一文中研究指出本文采用共振拉曼光谱技术研究了对-卤代苯乙酮在乙腈溶液中光诱导电子转移在Franck-Condon区域的短时动力学的特征,并结合密度泛函理论计算方法讨论了苯乙酮、对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮、对碘苯乙酮光化学反应在微观反应动力学上的调控因素,在一下几个方面做出了贡献:(1)测得苯乙酮、对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮、对碘苯乙酮在乙腈溶液中的最大吸收带分别在238nm、241nm、248.4nm、252.4nm、261.8nm左右。最大吸收位置的偏差取决于溶剂与其形成氢键能力的大小。(2)获得对-卤代苯乙酮的共振拉曼光谱,进行了强度分析。研究结果表明,对-卤代苯乙酮在乙腈溶液中的共振拉曼光谱具有一定的共同的特征:在乙腈溶液中Franck-Condon区域的短时动力学具有多维性,主要沿着苯环C-C伸缩振动、C=O伸缩振动。有关苯环振动的振动重组能占总振动重组能的50%以上,羰基的振动重组能约占20%,说明在光诱导电子转移的过程中苯环C-C键和羰基的几何结构发生较大程度的调整。(3)对-卤代苯乙酮大部分振动模的描述以及拉曼位移量相似。对位H被卤素F,Cl,Br,I取代后,出现了Ph-CO-CH3伸缩振动和苯环变形振动模(苯乙酮中相对应的是苯环的叁角振动),这个振动模式在对碘苯乙酮中没有出现;在对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮的拉曼位移分别出现了183cm~(-1)、240cm~(-1)、256cm~(-1)的蓝移现象。(4)对-卤代苯乙酮的反应坐标和振动重组能明显不同。反应坐标|Δ|最大的是对氟苯乙酮,其次是对溴苯乙酮;总的振动重组能也明显不同,其中,对氟苯乙酮具有最大的振动重组能1780cm~(-1),这说明对氟苯乙酮更容易发生分子间激发,具有更高的势能面。对碘苯乙酮振动重组能相对于其它总振动重组能要小,在Franck-Condon区域和内转换过程中经历了更小的几何结构重组,使得对碘苯乙酮的激发态分子更趋向稳定。而对溴苯乙酮的振动重组能并没有如预料的那样比对氯苯乙酮的低。(5)苯乙酮、对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮、对碘苯乙酮的非均质展宽(G)分别为700 cm~(-1)、700 cm~(-1)、750 cm~(-1)、650 cm~(-1)、1400cm~(-1),均质展宽(Γ)分别为500 cm~(-1)、350cm~(-1)、500 cm~(-1)、500 cm~(-1)、500cm~(-1)。对碘苯乙酮的非均质展宽表现出与其它几个化合物不同的溶剂效应。激发态物种的衰变对均质展开的贡献可以由它的激发态寿命来决定。显然,对氟苯乙酮的具有最小的激发态寿命。(6)苯乙酮对位H被卤素F,Cl,Br,I取代后,不仅调整了Franck-Condong区域的短时反应动力学特征,而且引起了各个振动模能量分配发生改变。(本文来源于《曲阜师范大学》期刊2009-04-01）
宫本海,李德鹏,陈宏博,由业诚[6]（2006）在《片螺素中间体——2,4,5-叁甲氧基-α-卤代苯乙酮的合成研究》一文中研究指出Synthesis of 2,4,5-trimethoxy-α-chlor-acetophenone and 2,4,5-trimethoxy-α-bromo-acetophenone for lamellarins and their derivatives were achieved in a single step by Hoesch Reaction of 1,2,4-trimethoxybenzene with chloroacetonitrile and bromoacetonitrile.We have gotten the best conditions through the orthogonal tests.The formed intermediates were identified by means of IR spectrum,HPLC,UV spectrum,~1H NMR and melting point measurement.(本文来源于《化学研究与应用》期刊2006年10期）
卤代乙酮论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
随着工业的迅猛发展和人类活动的频繁,生态环境问题日益严重,如水污染、土壤污染、空气污染和温室效应等。加上森林植被的破坏,使得大气中二氧化碳和各种气体微粒含量增加,加剧了温室效应,导致全球性气候变暖。因此,二氧化碳的回收利用不仅可以有效地缓解温室效应,同时还能保护环境,实现丰富的碳资源的有效利用。随着环境保护意识的增强,化学工作者提出了“绿色化学”的概念,而有机电合成作为一种新型的绿色合成技术,可以把电子作为还原剂或氧化剂,从而实现反应的“原子经济性”利用。有机电羧化反应是一种固定CO2的有效方法,它包括C=C双键、C=O双键、C＝N双键和C-X键等活化基团的电羧化。其中,C-X键的电羧化是通过电化学方法还原有机卤代物,使C-X键断裂而脱掉卤素离子,再得电子后生成的碳负离子亲核进攻二氧化碳形成羧酸类化合物。有机卤化物是一类易致癌、毒性较强且难以降解的污染物,通过电化学的方法对其进行电羧化不仅能有效固定C02,而且还能将其转化为有用的化合物,减少环境污染。当底物中含有两个或多个以上的活化基团时,就涉及到不同活化基团的竞争反应。据相关文献报道,当底物中含有C=O双键和C-X键两个活化基团时,如卤代苯乙酮和卤代二苯甲酮的恒电位电羧化,底物得到一个电子后生成卤代的自由基阴离子,而后发生两个竞争反应,一种为自由基阴离子中的C=O双键电羧化生成卤代羟酸,另一种为卤代自由基阴离子中的卤素脱去,生成去卤代的苯乙酮或二苯甲酮,然后其中的C=O双键电羧化生成去卤代的羟酸,总之主产物为C＝O双键电羧化的产物,但在本工作中对卤代苯乙酮进行电还原时发现,主产物为C-X键的羧化产物对乙酰基苯甲酸甲酯,反应过程中同时还伴有C-X键的氢化产物苯乙酮及其电羧化产物2-苯基-2-羟基丙酸。本论文的主要研究内容如下：(1)对位卤代苯乙酮的电羧化研究在一室型电解池中,运用循环伏安法研究了对溴苯乙酮在不同电极上的电还原行为,及C02对其电还原的影响。在常温下,以饱和了C02的DMF为溶剂,Ag为工作电极,Mg为牺牲阳极,对溴苯乙酮为底物,通过电化学方法有效地合成了对乙酰基苯甲酸甲酯,避免了传统有机合成中使用昂贵催化剂、反应时间长、反应温度高、使用有毒溶剂、制备工艺复杂等缺点,是一种绿色的化学合成方法。为了优化反应条件,进一步考察了电极材料、支持盐、电流密度、电量及温度对羧化产率的影响,并通过结合循环伏安行为推测出了该电羧化反应的反应历程。同时还研究了其它卤代苯乙酮如对氯苯乙酮、对碘苯乙酮的循环伏安行为,并进行了电羧化反应。对比叁种卤代苯乙酮的循环伏安行为和电羧化结果,发现对碘苯乙酮最容易被还原,主产物对乙酰基苯甲酸甲酯的羧化产率也最高,其次分别是对溴苯乙酮和对氯苯乙酮。运用Gaussian03量化软件计算了对氯苯乙酮、对溴苯乙酮和对碘苯乙酮叁种卤代苯乙酮及其自由基和卤素原子的标准还原电位,探讨了不同卤素对卤代苯乙酮电化学还原的影响。(2)碘代苯乙酮的电羧化研究在前面研究的基础上,以碘代苯乙酮为底物,比较不同取代基位置对其电化学还原的影响。在常温常压下,运用循环伏安法研究了邻碘苯乙酮、间碘苯乙酮和对碘苯乙酮叁种碘代苯乙酮的电化学行为,比较其还原电位,发现邻碘苯乙酮最易被还原,其次是对碘苯乙酮,最后是间碘苯乙酮。在一室型电解池中,以饱和了C02的DMF为溶剂,Ag为工作电极,Mg为牺牲阳极,恒电流电解对碘苯乙酮合成对乙酰基苯甲酸甲酯,并探究了电极材料、支持电解质、电流密度、通电量、反应温度对电羧化产物产率的影响。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
卤代乙酮论文参考文献
[1].黄清松,罗军芝,孙永强.2-卤代-2-(2-氟苯基)-1-环丙基乙酮的合成工艺研究[J].安徽医药.2013
[2].徐晓明.二氧化碳参与的卤代苯乙酮的电化学羧化研究[D].华东师范大学.2013
[3].周彬.Ⅰ.“一步法”合成α-卤代苯乙酮缩二甲醇类化合物的研究Ⅱ.木脂素Hydroxyotobain衍生物的合成研究[D].华东师范大学.2010
[4].韩闰,李德鹏,张晓辉,靳跃双,胡皆汉.片螺素中间体—2,4,5-叁甲氧基-α-卤代苯乙酮去甲基研究[J].化工中间体.2009
[5].董晓慧.对—卤代苯乙酮光诱导短时动力学研究[D].曲阜师范大学.2009
[6].宫本海,李德鹏,陈宏博,由业诚.片螺素中间体——2,4,5-叁甲氧基-α-卤代苯乙酮的合成研究[J].化学研究与应用.2006