同双核金属配合物论文-解舒博

同双核金属配合物论文-解舒博

导读:本文包含了同双核金属配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:双核二茂铁,金属卟啉,燃速催化剂,热分解

同双核金属配合物论文文献综述

解舒博[1](2019)在《双核二茂铁修饰卟啉及其过渡金属配合物的合成与燃速催化性能研究》一文中研究指出双核二茂铁类衍生物作为燃速催化剂研究的新方向,由于铁的含量较高,其催化效果相较于单二茂铁有很大的提升。为了进一步提高铁在化合物中的含量,并引入杂原子加强与固体推进剂中其他成分的键合作用来降低迁移效果,我们设计合成了多种新型双核二茂铁类化合物,期待可以在燃速催化剂方面有优良的性能。双核二茂铁通过click反应与卟啉相连接,并在卟啉空腔内配位金属。共合成2种不同的双二茂铁修饰卟啉配体及8种金属卟啉配合物。通过核磁共振(NMR),高分辨质谱(HRMS),红外光谱(IR)对所合成的卟啉配体及金属配合物进行了表征。并通过紫外可见光谱,荧光光谱,对其性质进行了测试。研究发现,镍、钴、铜配合物的紫外吸收相对于配体发生了蓝移,锌配合物的紫外吸收则发生了红移。同时二茂铁及金属的引入使得卟啉发生了强烈的荧光猝灭。说明二茂铁、卟啉环及金属离子存在较强的电子或能量转移。通过热失重分析,所合成的化合物可以在高氯酸铵中稳定存在并能够有效降低高氯酸铵的热分解温度。模拟药柱,测试化合物迁移性实验的结果表明,系列卟啉配体及金属卟啉具有优良的抗迁移能力。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-05-27)

黄榕,曾雪花,王万曼,张梦丽,陈景林[2](2018)在《基于功能化6-甲氧羰基-2,2′-联吡啶配体的铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物(英文)》一文中研究指出以[Cu(CH_3CN)_4]ClO_4、6-甲氧羰基-2,2′-联吡啶(mbpy)、6-甲氧羰基-4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶(mmbpy)和1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为起始原料,合成得到了2个新的铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物:[Cu(mbpy)(dppf)]ClO_4·CH_2Cl_2(1)和[Cu(mmbpy)(dppf)]ClO_4(2)。X射线单晶衍射分析表明,配合物1和2均为铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物,并且均表现为四配位变形四面体构型。配合物1和2在330~520 nm波长范围有一个弱的低能量宽吸收峰,其主要来源于金属到配体的电荷转移跃迁(MLCT)。由于1,1′-双(二苯基膦)二茂铁的引入,配合物1和2常温下在溶液和固态时均未检测到任何发光。(本文来源于《无机化学学报》期刊2018年09期)

高翔,徐微,吴昌丽,朱锡淼,区泳聪[3](2018)在《基于8-羟基喹啉与d~(10)金属原位合成的双核配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质(英文)》一文中研究指出利用8-羟基喹啉原位反应,通过溶剂热方法制备出3种新颖的d~(10)配合物[M_2(HL)_3]NO_3·H_2O (M=Cd (1),Zn (2,3)),H_2L为1,1-(7,7′-二-(8-羟基喹啉))。单晶结构表明,3种配合物有着相同的带正电荷的结构单元[M_2(HL)_3]~+,但由于客体分子所处空间位置的不同表现为不同的空间结构,配合物1和3结晶于六方晶系(P6_3/m),配合物2结晶于叁方晶系(R3)。中心金属离子以六配位的模式与来自HL-配体上的3个氧原子和3个氮原子形成一个轻微扭曲的八面体几何构型。存在于HL-配体与客体分子(NO_3~-,H_2O)间大量的弱作用力在结构空间堆积上起到了重要的作用。3种配合物均具有良好的热稳定性和绿色荧光发射性质。同时,通过从配合物1中提取出原位生成的配体H_2L,首次报道了其蓝色荧光发射性质。(本文来源于《无机化学学报》期刊2018年09期)

张宁宁[4](2018)在《新型双核Salen金属配合物的合成及催化性能研究》一文中研究指出催化剂应用广泛,salen-金属(N,N-bis(salicylidine)ethylenediamine)配合物就是其中重要的一类,在生物催化,药物合成等领域有着重要的意义。烯烃及其衍生物和硫醚是两种常见的工业原料,而烯烃环氧化物和亚砜衍生物都是重要的有机合成中间体,有巨大的经济效益,因此,它们的合成受到广泛的关注。Salen-金属配合物无论是对烯烃还是对硫醚有着较好的催化活性,广泛应用于多种催化反应中。但大多数salen-金属配合物是单核的,设计含有更多活性点的双核salen-金属配合物还较少,正待我们进一步发掘。本论文致力于合成一种未见报道的双核Mn(salen)配合物,通过对配体的修饰,制备了另一种未见报道的叔丁基取代的双核Mn(salen)配合物。分别以苯乙烯选择性氧化生成苯乙烯环氧化物和苯甲硫醚氧化生成苯甲亚砜为模型反应对其进行了一系列的研究。详细的研究了这两种双核Mn(salen)配合物的催化氧化性能,具体内容如下:1.采用水杨醛与苯四胺缩合反应生成双核salen配体,随后加入醋酸锰和氯化锂制备了双核Mn(salen)配合物。通过测定它的红外光谱(FT-IR)法、紫外光谱(UV-Vis)、X-射线电子能谱(XPS)等确定了它的具体结构。结果表明:在双核Mn(salen)配合物中,双核salen配体和醋酸锰的中心锰离子配位成功,双核Mn(salen)配合物中锰的价态为叁价,形成了典型的Mn(salen)配合物的结构。以次氯酸钠作为氧源,4-苯基吡啶氮氧化物(PPNO)作为轴向助催剂,将苯乙烯选择性氧化反应作为催化测试反应,系统探究了双核Mn(salen)配合物的催化性能,考察了用催化剂的用量、次氯酸与底物的摩尔比、轴向助催剂PPNO的用量、反应温度、溶剂等各方面对催化剂性能的影响,并给予了合理的解释。2.采用叔丁基水杨醛与苯四胺缩合反应生成叔丁基取代的双核salen配体,随后加入醋酸锰和氯化锂制备了另一种双核Mn(salen)配合物。通过测定它的红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV-Vis)、质谱(MS)等确定了配合物的结构。结果表明:在叔丁基取代的双核Mn(salen)配合物中,双核salen配体和醋酸锰的中心锰离子配位成功,双核Mn(salen)配合物中锰呈现的是叁价,形成了典型的Mn(salen)配合物的结构。在双氧水存在的条件下,以苯甲硫醚氧化生成苯甲亚砜为模型反应,系统探究了叔丁基取代的双核Mn(salen)配合物的催化氧化性能,同样考察了对反应有关键影响的几个参数,如温度、时间、氧源等并给予了合理的解释。(本文来源于《长春工业大学》期刊2018-06-01)

刘漫漫[5](2018)在《双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物的合成及其催化性能研究》一文中研究指出固体推进剂的燃烧性能是影响导弹弹道性能的主要因素,通常在固体推进剂中添加燃速催化剂来调节推进剂的燃烧性能。二茂铁类化合物由于具有优良的调节功能,成为目前复合推进剂中应用广泛的一类燃速催化剂。目前商品化的二茂铁燃速催化剂在药柱加工以及储存过程中存在易迁移、易挥发和易氧化老化等问题,导致药柱的储存年限减少,增大了国防建设开支。因此研制热稳定性高、抗氧化能力强、迁移性低、催化活性高的新型燃速催化剂至关重要。本论文将富氮、协同催化的概念引入到二茂铁离子型燃速催化剂中,设计并合成了一系列新型双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物,并对其进行了结构表征以及性能测试。本文主要研究工作如下:(1)利用点击法合成了具有较高含氮量(含氮量22.15%)、较高含铁量(二茂铁含量40.87%)、较好配位能力的化合物4-氨基-3,5-双(4-二茂铁基-1,2,3-叁氮唑-1-甲基)-1,2,4-叁氮唑(BFcTAz);以 BFcTAz 作配体,Cr(NO3)3·9H2O、MnSO4·H2O、Fe(NO3)3·9H2O、CoSO4·7H2O、Ni(NO3)2 6H2O、Cu(NO3)2-3H2O、Zn(NO3)2·6H2O、Cd(NO3)2·4H2O、Pb(NO3)2为阳离子源,含能化合物苦味酸钠、斯蒂芬酸钠、叁硝基间苯叁酚钠、1,1,3,3-四氰基丙烯钾、1,1,2,3,3-五氰根丙烯酸吡啶、1,1,2,5,6,6-六氰根-3,4-二氮己二烯四乙基铵为阴离子源,合成了 54种双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物。通过1HNMR、13CNMR和单晶X射线衍射技术确定了配体的结构,通过FT-IR、UV/Vis、EA、TG技术对所合成的配合物进行了结构表征。(2)通过循环伏安法测试了配合物的氧化还原性能。数据显示:所合成的配合物的氧化电位和还原电位高于相同条件下的正丁基二茂铁、叔丁基二茂铁和卡托辛,抗氧化能力显着;此外,通过研究部分配合物的峰电位随扫描速度的变化规律,发现配合物的阴阳极峰电流与扫描速率的平方根存在线性关系,表明所合成的配合物的电化学反应过程受扩散控制。(3)运用TG技术评价了配合物的热稳定性。结果表明:配合物中结晶水的失去在120 ℃以下,配位水离去发生在220 ℃以下,配合物骨架在200 ℃以上发生坍塌分解,相比商品化的燃速催化剂卡托辛,所合成的配合物具有较好的热稳定性。(4)运用DSC技术分别评价了所合成配合物对高氯酸铵(AP)、黑索金(RDX)、奥克托金(HMX)和1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)热分解的燃烧催化性能。结果表明:添加最佳百分含量(4 wt.%或5 wt.%)的任意一种配合物于AP中,可使AP放热趋于集中,其中高温分解峰温提前至313.6-370.1℃,向低温方向移动了 59.2-115.7 ℃。同时,AP在整个阶段的放热量增大,其中化合物43对AP的燃烧催化效果最明显,放热量达1749.6 J.g-1。同种阴离子的系列化合物中,以Cu、Zn作为中心金属的配合物7、8、16、17、26、34、43、44和52催化AP热分解能力较强,放热量为1404.4-1749.6 J·g-1。所合成的配合物可使RDX的分解峰温有微弱前移,多数配合物可使RDX的放热量增大,同种阴离子的系列化合物中,以Cu作为中心金属的配合物7、16、34、43和52催化能力较强,放热量较标样RDX增加了 253.5-395.2 J.g-1,其中化合物43催化效果最好,达到1330.3J.g-1。所合成化合物可使FOX-7放热峰温提前0.3-17.9℃,除个别化合物无明显催化能力外,大多数化合物可使FOX-7的放热量增大,催化效果明显优于同等条件下的卡托辛。其中,以Cu作为中心金属的配合物催化能力较优,化合物7、16、25、34、43和52可使FOX-7放热量增加27.6-265.1 J.g-1。所合成配合物对HMX热分解的催化效果并不明显。(5)在非等温条件下,利用Kissinger方程、Ozawa方程、积分法评价化合物31、37、43催化RDX以及化合物33、42催化HMX的热分解动力学过程,得到了相关热分解动力学参数及热分解机理函数。数据表明,化合物对RDX和HMX的分解峰温提前和活化能的降低有明显催化作用,相比标样RDX,利用Kissinger方程和Ozawa方程计算的化合物31、37、43可使RDX降低的活化能分别为3.53 kJ·mol-1、16.94 kJ·mol-1、21.82 kJ.mol-1,化合物 33、42 可使 HMX 降低的活化能分别为50.16 kJ·mol-1、78.78 kJ·mol-1,这与化合物催化RDX、HMX热分解放热量存在正相关关系。综上所述,所合成的配合物对固体推进剂中含能材料AP、RDX和FOX-7均具有较好的燃烧催化效果,特别是铜金属配合物催化能力优异,具有潜在的应用价值。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2018-06-01)

荆丽雪[6](2018)在《单、双核Ir(Ⅰ)/Rh(Ⅰ)/Ru(Ⅱ)金属配合物二阶NLO性质的DFT研究》一文中研究指出非线性光学(NLO)材料被广泛应用在激光技术,信息储存和光通信等与人们日常生活十分紧密的领域,因此,很多科学家们将研究的重点放在了探究具有良好性能的NLO材料上。与纯有机NLO材料相比,有机金属配合物可以通过改变金属的种类、数目、氧化态和配体种类等方式有效的调节二阶NLO响应。邻二氮杂菲、联吡啶、吡咯等氮杂环配合物由于其π电子离域性较强,使体系的二阶NLO响应增大。有许多研究还发现,通过光环化,氧化还原等方式也可以对分子的二阶NLO响应进行有效的调节。本文通过量子化学计算方法,对单双核金属铱、铑配合物以及钌乙炔基配合物的二阶NLO性质进行了研究,主要研究结果如下:(1)利用密度泛函理论(DFT)方法研究并分析了二吡咯二聚体(L)和单、双核金属Ir(I)/Rh(I)-L配合物的几何结构、二阶NLO性质和电子光谱。计算结果表明,配体L为平面构型,当与金属配位时,平面构型被打破。与金属配合物相比,L具有十分明显的单向电荷转移特性,因此在所研究的配合物中的第一超极化率值(?_(vec))是最大的,是其对应金属配合物的2.2-5.5倍。双核金属Ir(I)/Rh(I)配合物的?_(vec)值比相应的单核金属Ir(I)/Rh(I)-L配合物小,这可归因于形成配合物时,存在多方向的电荷转移,且随着金属数目的增加,使对称方向的电荷转移相互抵消更加明显。单核、双核金属Rh(I)-L配合物的?_(vec)值均大于相应的Ir(I)-L的?_(vec)值。(2)采用DFT方法对一系列半叁明治型金属Ru(II)乙炔配合物Cp*(dpe)Ru([Ru*])(Cp*=pentamethylcyclopentadienyl;(dpe)=bis(diphosphine)ethane)的二阶NLO性质进行了计算研究。分析结果可知:对位体系(体系1)所具有的β_(vec)值均大于间位体系(体系2)的β_(vec)值,这是因为相比于体系2,体系1具有较明显的经典D-π-A分子内电子转移(CT)形式和较低的跃迁能。具有额外亚苯基的体系3在所研究配合物中具有最大的β_(vec)值,这是由于体系3具有最显着的D-π-A分子内CT。另外,开环配合物的β_(vec)值大于相应的闭环配合物,通过以上工作,为寻找具有优异性能的二阶NLO材料提供了理论参考。(本文来源于《东北师范大学》期刊2018-05-01)

王冠军,周鸣飞[7](2018)在《双核过渡金属羰基配合物团簇离子的红外光谱、结构和成键(英文)》一文中研究指出双核过渡金属羰基配合物团簇是理解金属-金属和金属-配体相互作用的简单模型体系,在金属有机化学和催化中具有重要应用.利用脉冲激光溅射-超声分子束载带团簇离子源在气相中制备了双核第一列过渡金属羰基配合物团簇离子,采用选质量-红外光解离光谱方法获得了这些离子在羰基振动频率范围的振动光谱,并采用密度泛函方法对它们的结构和振动光谱进行了理论计算.通过对实验光谱与模拟光谱的比较,确定了它们的几何和电子结构,对饱和以及不饱和配位的同核和异核羰基配合物团簇正负离子的结构和金属-金属以及金属-配体成键进行了讨论.(本文来源于《Chinese Journal of Chemical Physics》期刊2018年01期)

张同艳[8](2018)在《双核大环多胺金属配合物的制备及其仿酶催化性能研究》一文中研究指出提出一种目标化合物合成法制备双核大环多胺金属配合物。该方法先以大环多胺配合物为基础,利用目标化合物法形成单臂大环多胺,将其与过渡金属离子结合生成金属配合物,并测定质子化大环化合物的晶体结构,在大环多胺配合物中再引入多个不同的杂环功能基团,得到一系列水溶性的配体,在此基础上合成了一个系列的以柔性的醚氧键桥连的大环多胺及其双核配合物,通过分光光谱滴定法模拟金属水解酶的活性中心,利用双核大环多胺金属配合物的催化磷酸二醋BNPP的水解反应,结果表明,双核大环多胺金属配合物能较好地催化BNPP的水解。(本文来源于《科技通报》期刊2018年01期)

龚忠亮,钟羽武,姚建年[9](2017)在《基于甲基脲基桥联双核金属铂配合物的多态发光调控研究》一文中研究指出脲基或甲基化脲基桥联化合物由于其独特的分子结构特征,在超分子自组装,阴离子识别与响应及分子凝胶等领域应用广泛。近年来我们课题组在该类基团桥联的金属钌配合物、二茂铁和叁芳胺混合价体系方面开展了部分工作,详细研究了分子构型与电子通讯能力和方式的关系~([1,2]),以及阴离子络合参与的分子内电子通讯能力的调控~([3]),同时报道了一类甲酰氨基修饰的金属铂配合物,该类配合物具有较好的H2PO4-调控的多态发光性质~([4])。在此基础上,本论文主要报道了一类具有U-型分子构型的、甲基脲基桥联的双核金属铂配合物。该类配合物分子根据所用结晶溶剂的不同,可以得到叁种具有不同发光性质(黄绿色、橙色及深红色)的晶态材料,而发光性质较大程度的改变主要起源于分子构型的转变及不同的分子内或分子间金属Pt-Pt和p-p堆积作用,该类机制得到了X-射线单晶结构衍射及溶液状态下光谱验证实验的证实。(本文来源于《第十五届全国光化学学术讨论会会议论文集》期刊2017-08-21)

刘漫漫,张娜,贾铎,张国防[10](2017)在《双核二茂铁叁氮唑含能离子型金属配合物的合成及其燃烧催化性能》一文中研究指出二茂铁类衍生物作为燃速催化剂(BR)可以很好的改善端羟基聚丁二烯(HPTB)/高氯酸铵(AP)复合推进剂的燃烧性能。商品化的二茂铁类燃速催化剂在加工和储存过程中会发生迁移、挥发、被氧化、结晶等现象,导致燃速催化剂在固体推进剂中分布不均匀,造成推进剂燃烧不稳定,严重影响了各类导弹中推进剂药柱的使用寿命。针对存在的问题,本文设计合成了以4-氨基-3,5-二(4-二茂铁基-1,2,3-叁氮唑-1-甲基)-1,2,4-叁氮唑(1)为配体,以斯蒂芬酸根为抗衡阴离子的离子型过渡金属配合物(2-7),并通过X-射线单晶衍射,元素分析,FT-IR,UV/Vis等技术确定了配合物的分子结构。采用TG/DSC技术评价了所合成配合物的热稳定性,并通过DSC技术研究了所合成配合物对高氯酸铵(AP)热分解的催化作用。结果显示:配合物主要失重阶段均发生在150℃以后,说明新合成的配合物具有较好的热稳定性。配合物的加入使AP的分解峰温提前,放热过程集中,放热量达-1307.1~-1469.3 J·g~(-1),说明新合成配合物对AP的热分解有显着的催化效果。(本文来源于《“一带一路,引领西部发展”——2017年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文摘要》期刊2017-04-28)

同双核金属配合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

以[Cu(CH_3CN)_4]ClO_4、6-甲氧羰基-2,2′-联吡啶(mbpy)、6-甲氧羰基-4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶(mmbpy)和1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为起始原料,合成得到了2个新的铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物:[Cu(mbpy)(dppf)]ClO_4·CH_2Cl_2(1)和[Cu(mmbpy)(dppf)]ClO_4(2)。X射线单晶衍射分析表明,配合物1和2均为铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物,并且均表现为四配位变形四面体构型。配合物1和2在330~520 nm波长范围有一个弱的低能量宽吸收峰,其主要来源于金属到配体的电荷转移跃迁(MLCT)。由于1,1′-双(二苯基膦)二茂铁的引入,配合物1和2常温下在溶液和固态时均未检测到任何发光。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

同双核金属配合物论文参考文献

[1].解舒博.双核二茂铁修饰卟啉及其过渡金属配合物的合成与燃速催化性能研究[D].内蒙古大学.2019

[2].黄榕,曾雪花,王万曼,张梦丽,陈景林.基于功能化6-甲氧羰基-2,2′-联吡啶配体的铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物(英文)[J].无机化学学报.2018

[3].高翔,徐微,吴昌丽,朱锡淼,区泳聪.基于8-羟基喹啉与d~(10)金属原位合成的双核配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质(英文)[J].无机化学学报.2018

[4].张宁宁.新型双核Salen金属配合物的合成及催化性能研究[D].长春工业大学.2018

[5].刘漫漫.双核二茂铁叁氮唑离子型金属配合物的合成及其催化性能研究[D].陕西师范大学.2018

[6].荆丽雪.单、双核Ir(Ⅰ)/Rh(Ⅰ)/Ru(Ⅱ)金属配合物二阶NLO性质的DFT研究[D].东北师范大学.2018

[7].王冠军,周鸣飞.双核过渡金属羰基配合物团簇离子的红外光谱、结构和成键(英文)[J].ChineseJournalofChemicalPhysics.2018

[8].张同艳.双核大环多胺金属配合物的制备及其仿酶催化性能研究[J].科技通报.2018

[9].龚忠亮,钟羽武,姚建年.基于甲基脲基桥联双核金属铂配合物的多态发光调控研究[C].第十五届全国光化学学术讨论会会议论文集.2017

[10].刘漫漫,张娜,贾铎,张国防.双核二茂铁叁氮唑含能离子型金属配合物的合成及其燃烧催化性能[C].“一带一路,引领西部发展”——2017年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文摘要.2017

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