导读:本文包含了重氮化合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:过渡金属,[3+2]环化,季碳中心,二氢呋喃衍生物
重氮化合物论文文献综述
南江,张佳雯,马养民[1]（2019）在《钯催化烯基苯胺与重氮化合物的[3+2]环化反应》一文中研究指出二氢呋喃骨架化合物作为一类重要的有机合成中间体及药物分子构筑单元,广泛应用于有机合成与药物化学等领域.在醋酸钯催化作用下,以邻氨基苯乙烯为原料,重氮羰基化合物为3原子合成片段进行偶联转化,反应能够以51%～69%的产率合成七种含有季碳中心的新型二氢呋喃衍生物,并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱、熔点等分析手段对产物进行了表征.该方法简洁高效,具有良好的官能团兼容性,为二氢呋喃类杂环化合物的合成提供了一条新途径,也探索拓宽了重氮羰基化合物的[n+3]环化反应.(本文来源于《陕西科技大学学报》期刊2019年04期）
王鹏,肖洁,冷雪冰,邓亮[2]（2019）在《含二胺基-锑配体的高自旋亚铁配合物:合成、表征及其与有机迭氮和重氮化合物的反应》一文中研究指出通过PhSbCl_2与2 equiv.2-(N-锂-N-(2',6'-二氯苯基)胺基)苯基锂的反应合成了二(2-(N-(2',6'-二氯苯基)胺基)苯基)苯基锑[H_2(~(dcp)N_2Sb)].利用H_2(~(dcp)N_2Sb)与[Fe(N(SiMe_3)_2)_2]_2的胺消除反应合成得到二胺基-锑配位的亚铁配合物[(κ~3-N,N,Sb~(dcp)N_2Sb)Fe(THF)](1).配合物1为首例高自旋型有机锑-铁配合物.配合物1与有机迭氮化合物RN_3[R=dcp(2,6-Cl_2C_6H_3)],Dipp(2,6-~iPr_2C_6H_3))反应生成二胺基-锑亚胺配位的亚铁配合物[(κ~3-N,N,N-~(dcp)N_2SbN~R)Fe(py)](R=dcp,2;R=Dipp,3).配合物1与重氮化合物反应生成二胺基-锑叶立德配位的亚铁配合物[(κ~3-N,N,C-~(dcp)N_2Sb C~(R1,R2))Fe(PMe_3)](R~1=H,R~2=CO_2Bu~t,4;R~1=Ph,R~2=CO_2Et,5).锑配体H_2(~(dcp)N_2Sb)和配合物1～5经元素分析、~1H NMR、溶液相磁化率、单晶X射线衍射等进行了表征.(本文来源于《有机化学》期刊2019年08期）
张璐[3]（2019）在《重氮化合物作为有效端氮亲电试剂在有机合成中的应用研究》一文中研究指出重氮化合物是一类重要的有机合成中间体,在有机合成中起着至关重要的作用,广泛应用于天然产物,药物分子,材料分子以及其它复杂化合物的合成。由于存在多种共振形式,使得重氮化合物不仅具有独特和多样的化学性质,而且具有很高的反应活性。目前人们对重氮化合物的应用研究绝大多数集中于用其作为卡宾前体、1,3-偶极子和碳亲核体,而利用重氮化合物作为有效端氮亲电试剂反应的应用研究却极其少见。本论文以重氮化合物作为有效端氮亲电试剂为核心,在碱性条件下,实现了多种sp~2杂化芳基碳、活化的和相对惰性的sp~3杂化碳亲核体对重氮化合物端氮原子的亲核加成反应。在此基础上,结合官能团引入和转化等策略,实现多种导向合成,制备一系列重要应用价值的链状和环状含氮化合物。在此基础上,对铑催化的烯基重氮化合物和邻烯基芳基异腈的串联环合反应进行了研究,具体研究内容如下:1.以各种芳基化合物为碳亲核体,在t~BuLi促进下,实现了各类芳基化合物对重氮化合物端氮的亲核加成反应。该反应不仅提供了一种简单有效构建芳基C-N键的新方法,制备了多种芳腙和吲哚啉类衍生物,而且为吲哚类化合物的去芳构化反应提供了一种简单、高效的新方法。2.以重氮化合物作为有效端氮亲电试剂为核心,在DBU催化作用下,实现了含有亚胺基本结构的活化的sp~3杂化碳亲核体对α-羰基重氮化合物端氮的亲核加成反应。在此基础上,结合官能团调控、转化以及氧化等策略,通过连续的分子间亲核加成、分子内Michael加成和氧化芳构化反应历程,成功制备了多种四氢/二氢化叁嗪、叁嗪和1,2,4-叁氮唑类衍生物。3.以重氮化合物作为有效端氮亲电试剂为核心,在n~BuLi的驱动下,实现了相对惰性的sp~3杂化碳对重氮化合物端氮的亲核加成反应。以氮杂环苄基或甲基硫醚甲基为碳亲核体,分别实现了一分子或形式上两分子碳亲核体对重氮化合物端氮的亲核加成反应,高效制备了一系列N-烷基腙类化合物,并提供了一种有效构建苄基和甲基硫醚甲基C-N键的新方法。4.我们以简单的烯基重氮乙酸酯和邻烯基芳基异腈为底物,在铑(I)催化剂的作用下,利用二者偶联生成的乙烯基烯酮亚胺中间体为活性物种,利用该中间体进行分子内的[4+2]环加成反应,制备了多取代咔唑类化合物。该反应不仅简单高效,一步构建叁个化学键和两个芳环体系,而且提供了一种从链状化合物一步直接构建咔唑类化合物的新方法。另外,该反应的实现也为官能化重氮化合物和异腈化合物偶联反应在有机合成中的进一步应用奠定了基础。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01）
李勇峰[4]（2019）在《重氮化合物参与的环化反应研究》一文中研究指出重氮化合物是合成领域中一类至关重要的中间体,被广泛应用于有机合成、药物研发、生物化学、高分子材料化学中。经过长期的发展,重氮化合物参与的化学反应类型也越来越多。重氮化合物由于其独特的化学结构,可以经由重氮基团保留的过程,有效构建含氮功能有机分子;还可以和过渡金属形成活泼的金属卡宾,在不需要导向基团的作用下,直接实现C(sp~2)-H键官能团化以及其他类型的串联反应。本论文以重氮化合物为中心,发展了两种新颖、高效的化学转化,具体的研究内容包括以下两部分:一、膦催化重氮乙酸酯和叁氟甲基烯酮的串联[3+2]环加成/Michael加成反应我们报道了首例膦催化α-重氮乙酸酯和β-叁氟甲基烯酮的[3+2]环加成反应,在室温条件下,能以良好至优秀的收率得到相应的多取代的4-叁氟甲基吡唑啉衍生物。此外,还实现了α-重氮乙酸酯和β-叁氟甲基烯酮的串联[3+2]环加成/Michael加成反应。二、金催化邻乙炔基苯基重氮乙酸酯和2-萘酚的串联C(sp~2)-H官能团化/去芳构化反应我们报道了金催化邻乙炔基苯基重氮乙酸酯和2-萘酚的串联C(sp~2)-H键官能化/去芳构化反应,开发了一种在简单、温和的反应条件下,以良好的收率得到含有季碳中心的螺环分子的串联反应。该反应在同一个反应位点实现C(sp~2)-H键官能团化和去芳构化两种转化,合成了其他方法难以合成的螺环衍生物。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-01）
裴国静[5]（2019）在《基于Au催化重氮化合物与苯基不饱和脂肪醇偶联反应和Pd催化（E）-N-甲氧基肉桂酰胺乙烯基C-H官能团化反应的理论研究》一文中研究指出本论文运用密度泛函理论(DFT)方法对Au催化重氮化合物与苯基不饱和脂肪醇偶联反应和Pd催化(E)?N?甲氧基肉桂酰胺乙烯基C-H官能团化反应进行了详细的机理和选择性本质的研究,合理地解释实验现象和实验结果,并为新型相关有机反应的开发和新型催化剂的设计提供一定的理论指导。具体创新成果如下:(1)研究了金催化重氮化合物与芳基不饱和脂肪醇偶联的反应:苯丙炔醇Ba生成[4+1]-环加成产物P_(4a),而丙烯醇Db产生[2,3]-σ重排产物P_(5b)。计算结果表明,P_(4a)的形成涉及以下关键反应步骤:催化剂与苯基重氮乙酸酯配位,N_2解离,Ba中羟基O的亲核进攻,[1,4]-H迁移,配位异构,5-endo-dig环化,[4,1]-H迁移,H_2O协助的[1,3]-H迁移。继[4,1]-H迁移之后,反应会经历能垒稍高的五元开环步骤产生痕量的P_(5a)([2,3]-σ重排产物)。由于随后反应的不可逆性,这些痕量P_(5a)将保留在溶液中。这就是为何实验上检测到痕量P_(5a)的真正原因。此外,对Ba参与的化学选择性进行了探索,并从以下叁个方面给予了解释:(I)羟基H与卡宾C之间强的静电排斥,以及过渡态结构中强的叁元环张力使得O-H插入产物P_(1a)的形成变得困难;(II)Ba中C~2原子的亲核进攻导致过渡态结构发生了变形,从而增加了形成环丙烷化产物P_(2a)的能量消耗。(III)与Ba中sp杂化的C~2原子相比,Db中sp~2杂化的C~2原子产生额外的pπ-pπ轨道重叠,极大地促进了五元开环过程,最终导致唯一产物P_(5b)的生成。(2)研究了钯催化的(E)-N-甲氧基肉桂酰胺(~E1)的C-H官能化反应,该反应选择性地生成α-C-H活化产物:~EP为副产物,而C=C双键旋转异构体~ZP′为主要产物。目前的理论研究解决了叁个关键问题:(I)生成~ZP′的详细反应机理。实验和理论文献中提出的的反应机理涉及太高的反应能垒,不能完全合理地解释实验结果。基于理论计算提出了一种新的氧化/还原促进的双键旋转机制,涉及Pd(0)→Pd(II)→Pd(0)的转化。反应首先经过PdL_2(L=t-BuCN)与~EP中的C=C双键配位,再经氧化环化/还原去环化协助的C=C双键旋转,最终生成~ZP′,同时活性催化剂PdL_2再生。(II)揭示了产物E/Z立体选择性的本质。计算结果表明,在反应的初始阶段,反应只生成~EP。一旦~E1耗尽,~EP立即作为新催化循环的底物,缓慢地转化为~ZP′。由于逆反应更高的能垒,少量的~ZP′将可逆变为~EP。(III)阐述了区域选择性的内在原因。理论研究表明,α-C-H活化的区域选择性主要是α-C原子与金属中心之间较强的静电引力所致。(本文来源于《曲阜师范大学》期刊2019-03-01）
[6]（2019）在《铑(Ⅲ)催化砜亚胺与重氮化合物的立体发散性去对称化环化反应》一文中研究指出近年来,随着过渡金属催化C—H键活化及手性配体等的发展,手性合成愈发地引起化学家们的广泛关注.中国科学院大连化学物理研究所李兴伟课题组实现手性环戊二烯基配体配位的过渡金属铑(III)催化砜亚胺底物去对称化及与重氮化合物的环化反应,并且可以通过改变非手性酸添加剂,实现砜亚胺底物的对映选择性反应,得到单一R或S构型产物,其对映选择性最高达99%ee (-92%ee).该课题组提出不同酸添加剂的空间结构与硫芳烃底物有效结构体积的相对大小决定了反应的对映选择性的反应历程.该研究对手性环戊二烯基配体过渡金属催化潜手性底物去对称化从而实现不对称C—H键活化具有很重要的意义.(本文来源于《有机化学》期刊2019年02期）
[7]（2018）在《催化剂调控的重氮化合物与1,3-二羰基化合物C—C及C—H化学选择性插入反应》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 8927～8931 季碳中心广泛存在于天然产物及药物分子中,发展季碳构建新方法非常重要.目前,通过"一碳"合成子对碳-碳单键的插入反应来构建季碳中心仍然是一个巨大的挑战,例如,金属卡宾与碳-碳键插入反应构建季碳中心的策略仅有一例报道,且仅适用于具有较大张力能的环状分子.近日,从重氮化合物和1,3-二羰基化合物出发,东北师范大学化学学院毕锡和课题组在银催化下首次实现了金属卡宾对非环状C—C键的插入,高效合成(本文来源于《有机化学》期刊2018年09期）
何龙,胡方,曹菲[8]（2018）在《重氮化合物与富电子烯烃的环加成反应研究进展》一文中研究指出重氮化合物在过渡金属(铑、铜、钯、钴、钌、镍等)作用下形成的金属卡宾具有好的稳定性,能够参与到多种类型的有机化学反应中。本文综述了重氮形成的金属卡宾作为亲电试剂与富电子烯烃的反应,重点介绍了金属卡宾与富电子烯烃发生环加成反应的研究进展。(本文来源于《西华师范大学学报(自然科学版)》期刊2018年02期）
黄亿[9]（2018）在《重氮化合物在二价铁盐催化下反应的研究》一文中研究指出构造碳-碳键骨架是有机化学反应的桥梁,很多复杂的分子都可以通过人为构建碳碳键而得到,当下环境污染和能源紧缺问题越来越受到人们的关注,在科研工作中要求化学工作者们探讨出更为绿色、经济的反应,提供对环境更为友好的合成策略。重氮化合物可以在一定条件脱掉一分子的氮气形成金属卡宾,因此它容易参与各种各样的反应。到目前为止它已经在有机合成、化学生物学、材料化学、药物化学等领域发挥了独特的作用。自从1906年Silberrad等报道了第一例金属促进的重氮乙酸乙酯转化反应以后,重氮化合物参与的反应出现了蓬勃的发展,大量的科研工作者参与到这一反应领域的研究。在这个漫长的研究过程中,重氮化合物参与的反应被大量的报道出来,其中反应有插入反应、环加成反应、重排反应、环丙烷化反应、偶联反应和碳-氢键官能团化反应等。我们实验室以过渡金属为催化剂,研究了2-重氮基-1-苯基丁烷-1,3-二酮类化合物转化为苯丙酮衍生物的反应。同时我们也对生成苯丙酮类化合物的反应条件进行了摸索,在得到最优反应条件后对重氮化合物进行底物的拓展。最后推测了该反应可能的机理。另外还对咪唑类化合物或吡唑类化合物与二乙酰基重氮甲烷在廉价金属条件下的反应进行了探索,虽然没有取得突破性的成果,但为进一步的研究奠定了基础。(本文来源于《兰州大学》期刊2018-06-01）
罗高雅,周青,施攀[10]（2018）在《铑催化的重氮化合物与吲哚的环加成反应》一文中研究指出由于重氮化合物金属卡宾具有独特的反应特性,所以成为了有机化学领域的研究热点。在金属铑的催化作用下,重氮化合物能够形成铑金属卡宾,此金属卡宾具有吲哚与此金属卡宾发生[2+1]环加成反应。文章简单介绍了重氮化合物与3-乙烯基吲哚的环加成反应。(本文来源于《广东化工》期刊2018年10期）
重氮化合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
通过PhSbCl_2与2 equiv.2-(N-锂-N-(2',6'-二氯苯基)胺基)苯基锂的反应合成了二(2-(N-(2',6'-二氯苯基)胺基)苯基)苯基锑[H_2(~(dcp)N_2Sb)].利用H_2(~(dcp)N_2Sb)与[Fe(N(SiMe_3)_2)_2]_2的胺消除反应合成得到二胺基-锑配位的亚铁配合物[(κ~3-N,N,Sb~(dcp)N_2Sb)Fe(THF)](1).配合物1为首例高自旋型有机锑-铁配合物.配合物1与有机迭氮化合物RN_3[R=dcp(2,6-Cl_2C_6H_3)],Dipp(2,6-~iPr_2C_6H_3))反应生成二胺基-锑亚胺配位的亚铁配合物[(κ~3-N,N,N-~(dcp)N_2SbN~R)Fe(py)](R=dcp,2;R=Dipp,3).配合物1与重氮化合物反应生成二胺基-锑叶立德配位的亚铁配合物[(κ~3-N,N,C-~(dcp)N_2Sb C~(R1,R2))Fe(PMe_3)](R~1=H,R~2=CO_2Bu~t,4;R~1=Ph,R~2=CO_2Et,5).锑配体H_2(~(dcp)N_2Sb)和配合物1～5经元素分析、~1H NMR、溶液相磁化率、单晶X射线衍射等进行了表征.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
重氮化合物论文参考文献
[1].南江,张佳雯,马养民.钯催化烯基苯胺与重氮化合物的[3+2]环化反应[J].陕西科技大学学报.2019
[2].王鹏,肖洁,冷雪冰,邓亮.含二胺基-锑配体的高自旋亚铁配合物:合成、表征及其与有机迭氮和重氮化合物的反应[J].有机化学.2019
[3].张璐.重氮化合物作为有效端氮亲电试剂在有机合成中的应用研究[D].东北师范大学.2019
[4].李勇峰.重氮化合物参与的环化反应研究[D].华东师范大学.2019
[5].裴国静.基于Au催化重氮化合物与苯基不饱和脂肪醇偶联反应和Pd催化（E）-N-甲氧基肉桂酰胺乙烯基C-H官能团化反应的理论研究[D].曲阜师范大学.2019
[6]..铑(Ⅲ)催化砜亚胺与重氮化合物的立体发散性去对称化环化反应[J].有机化学.2019
[7]..催化剂调控的重氮化合物与1,3-二羰基化合物C—C及C—H化学选择性插入反应[J].有机化学.2018
[8].何龙,胡方,曹菲.重氮化合物与富电子烯烃的环加成反应研究进展[J].西华师范大学学报(自然科学版).2018
[9].黄亿.重氮化合物在二价铁盐催化下反应的研究[D].兰州大学.2018
[10].罗高雅,周青,施攀.铑催化的重氮化合物与吲哚的环加成反应[J].广东化工.2018