本文主要研究内容
作者任士帅（2019）在《新型含硫配体支持的铁，钴，镍配合物的制备及性质研究》一文中研究指出：过渡金属氢化合物的发展已有近100年的历史,许多文献对它们的制备,结构和性质进行了总结。过渡金属配合物是催化活化小分子化合物的有力工具,合成金属催化剂成为开发新型原子经济型和环境友好型催化过程的关键策略。含有金属-硫键的催化剂在生命系统中很丰富,同时被认为在生物学相关过程中起着关键作用,因此它们不同寻常。含硫配体的金属化合物在氢化,氢转移,硅氢化反应,加氢甲酰化,羰基化,Heck反应,烯丙基烷基化,C-C交叉偶联,聚合,共轭加成和氧化加成中有重大的应用。氮杂环硅烯配体由于其较强的σ供体/π受体及其特殊的空间位阻的原因,用于构建金属配合物可以得到不同活性的新型的金属配合物。含S配体是一类较好的配体,可以与多种金属结合生成不同性质的金属配合物,我们课题组在含有[S,P]配体支持的金属配合物的制备及性质研究方面做了大量的工作与报道。在已有研究工作基础上,本论文的主要研究内容为利用含有[S,P]的双齿配体和三齿配体与三甲基膦配体支持的铁,钴,镍配合物反应,制备新型金属配合物,并且把氮杂环氯硅烯引入到金属配合物中。具体研究内容如下:1.合成了氮杂环硅烯取代一分子三甲基膦的新型[P,S]-Fe-H配合物4和5,并且对这两种配合物进行了完整的表征。配合物4和5在溶液中分别存在4a和4b,5a和5b两种异构体。2.[S,P]双齿配体与NiCl2(PMe3)2反应得到了稳定的二价镍氯配合物6。用[S,P]双齿配体与Ni(PMe3)4反应生成的镍氢化合物与两种炔烃反应,得到了简单插入的乙烯基金属镍的配合物7和8。3.以Ni(PMe3)4做为催化剂实现了苯基联烯与苯基硫酚的氢硫化加成反应,我们对反应体系的最优条件进行了探索,该反应体系选择性高,反应条件较温和。在最优条件下,我们进行了底物拓展,实现了三种苯基联烯与三种硫酚的加成反应,我们得到了三种不同构型的产物,其中2a,3a,6a,7a可以确定为Z式构型。但是该反应体系对于脂肪族的联烯或者脂肪族硫酚的体系不反应。4.合成了[SPS]的三齿配体L2,并且用配体L2和CoMe(PMe3)4,CoCI(PMe3)3分别反应得到了三价钴氢配合物9,对化合9进行了IR和NMR分析表征,同时其结构进一步通过x-ray衍射分析证实。
Abstract
guo du jin shu qing hua ge wu de fa zhan yi you jin 100nian de li shi ,hu duo wen suo dui ta men de zhi bei ,jie gou he xing zhi jin hang le zong jie 。guo du jin shu pei ge wu shi cui hua huo hua xiao fen zi hua ge wu de you li gong ju ,ge cheng jin shu cui hua ji cheng wei kai fa xin xing yuan zi jing ji xing he huan jing you hao xing cui hua guo cheng de guan jian ce lve 。han you jin shu -liu jian de cui hua ji zai sheng ming ji tong zhong hen feng fu ,tong shi bei ren wei zai sheng wu xue xiang guan guo cheng zhong qi zhao guan jian zuo yong ,yin ci ta men bu tong xun chang 。han liu pei ti de jin shu hua ge wu zai qing hua ,qing zhuai yi ,gui qing hua fan ying ,jia qing jia xian hua ,tang ji hua ,Heckfan ying ,xi bing ji wan ji hua ,C-Cjiao cha ou lian ,ju ge ,gong e jia cheng he yang hua jia cheng zhong you chong da de ying yong 。dan za huan gui xi pei ti you yu ji jiao jiang de σgong ti /πshou ti ji ji te shu de kong jian wei zu de yuan yin ,yong yu gou jian jin shu pei ge wu ke yi de dao bu tong huo xing de xin xing de jin shu pei ge wu 。han Spei ti shi yi lei jiao hao de pei ti ,ke yi yu duo chong jin shu jie ge sheng cheng bu tong xing zhi de jin shu pei ge wu ,wo men ke ti zu zai han you [S,P]pei ti zhi chi de jin shu pei ge wu de zhi bei ji xing zhi yan jiu fang mian zuo le da liang de gong zuo yu bao dao 。zai yi you yan jiu gong zuo ji chu shang ,ben lun wen de zhu yao yan jiu nei rong wei li yong han you [S,P]de shuang chi pei ti he san chi pei ti yu san jia ji lin pei ti zhi chi de tie ,gu ,nie pei ge wu fan ying ,zhi bei xin xing jin shu pei ge wu ,bing ju ba dan za huan lv gui xi yin ru dao jin shu pei ge wu zhong 。ju ti yan jiu nei rong ru xia :1.ge cheng le dan za huan gui xi qu dai yi fen zi san jia ji lin de xin xing [P,S]-Fe-Hpei ge wu 4he 5,bing ju dui zhe liang chong pei ge wu jin hang le wan zheng de biao zheng 。pei ge wu 4he 5zai rong ye zhong fen bie cun zai 4ahe 4b,5ahe 5bliang chong yi gou ti 。2.[S,P]shuang chi pei ti yu NiCl2(PMe3)2fan ying de dao le wen ding de er jia nie lv pei ge wu 6。yong [S,P]shuang chi pei ti yu Ni(PMe3)4fan ying sheng cheng de nie qing hua ge wu yu liang chong gui ting fan ying ,de dao le jian chan cha ru de yi xi ji jin shu nie de pei ge wu 7he 8。3.yi Ni(PMe3)4zuo wei cui hua ji shi xian le ben ji lian xi yu ben ji liu fen de qing liu hua jia cheng fan ying ,wo men dui fan ying ti ji de zui you tiao jian jin hang le tan suo ,gai fan ying ti ji shua ze xing gao ,fan ying tiao jian jiao wen he 。zai zui you tiao jian xia ,wo men jin hang le de wu ta zhan ,shi xian le san chong ben ji lian xi yu san chong liu fen de jia cheng fan ying ,wo men de dao le san chong bu tong gou xing de chan wu ,ji zhong 2a,3a,6a,7ake yi que ding wei Zshi gou xing 。dan shi gai fan ying ti ji dui yu zhi fang zu de lian xi huo zhe zhi fang zu liu fen de ti ji bu fan ying 。4.ge cheng le [SPS]de san chi pei ti L2,bing ju yong pei ti L2he CoMe(PMe3)4,CoCI(PMe3)3fen bie fan ying de dao le san jia gu qing pei ge wu 9,dui hua ge 9jin hang le IRhe NMRfen xi biao zheng ,tong shi ji jie gou jin yi bu tong guo x-rayyan she fen xi zheng shi 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自山东大学的任士帅，发表于刊物山东大学2019-07-16论文，是一篇关于双齿配体论文,三齿配体论文,铁氢配合物论文,钴氢配合物论文,镍配合物论文,联烯论文,硫酚论文,烯丙基硫醚论文,硫氢化反应论文,氮杂环氯硅烯论文,炔烃论文,山东大学2019-07-16论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自山东大学2019-07-16论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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