导读:本文包含了乙烯基环丙烷论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:D-A环丙烷,乙烯基环丙烷,富烯,α-当归内酯
乙烯基环丙烷论文文献综述
张司辰[1]（2019）在《钯催化下乙烯基环丙烷与五元富烯的环化反应研究》一文中研究指出Donor-Acceptor(D-A)环丙烷是一种应用十分广泛的有机合成砌块,尤其是在环状分子骨架构筑中具有显着优势。本论文主要探讨钯催化D-A型乙烯基环丙烷(VCPs)与富烯的环化反应,以及Lewis酸催化下D-A环丙烷(DACs)与α-当归内酯的反应,主要内容分为以下叁个部分。第一章:综述了近五年来DACs与VCPs的相关研究进展,重点介绍了Lewis酸催化和钯催化下环丙烷的环化、开环反应、相关反应机理以及它们在天然产物及药物分子骨架构筑中的应用前景。第二章:简要综述了五元富烯作为2π及6π合成子在环化反应中的应用研究进展。在此基础上设计、研究了钯催化下VCPs与五元富烯的[3+2]-环化反应。发展了一种有效的螺[4,4]壬-6,8-二烯衍生物的合成方法,揭示了五元富烯在环化反应中一种新的环化模式。此外还利用Diels-Alder反应和RCM反应对产物进行衍生化研究,探索了这种[3+2]-环化反应在多环体系构建中的应用潜力。第叁章:在对近年来Lewis酸催化下α-当归内酯参的Mannich及Michael加成反应进行总结的基础上,设计了Lewis酸催化下α-当归内酯对DACs开环反应,并进行了初步探索,取得了一定的结果。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01）
王莉[2]（2018）在《铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯环加成反应的理论研究》一文中研究指出过渡金属催化的环加成反应是构建碳环和杂环化合物最为重要的方法之一。本论文使用密度泛函理论计算对铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯分子间[3+2]环加成反应进行机理研究,该反应能够用于合成生物上和医药上相关的手性亚甲基吡咯烷类化合物。理论计算结果表明该反应首先进行C-N键氧化加成步骤得到Rh-烯丙基中间体。随后,联烯近端C=C键迁移插入到Rh-N键/C(sp~2)-C(sp~3)还原消除或者联烯远端C=C键迁移插入到Rh-C键,分别形成3-亚甲基-吡咯烷产物和2-亚甲基-吡咯烷产物。本论文通过理论计算很好地再现了实验上观测到的高区域选择性、高E/Z选择性和高非对映立体选择性。理论计算发现取代基控制近端/远端选择性主要是由于取代基对联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键步骤的重要影响。计算表明,对于与N-联烯胺的反应,由于胺取代基上N原子的孤电子对能够很好地稳定正电荷,可以显着地促进联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键,最终形成产物3-亚甲基-吡咯烷。然而,对于普通联烯参与的反应,由于没有这种稳定的作用,联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键这条路径所需活化能较高,反应更倾向于联烯远端C=C键迁移插入Rh-C键这一路径,从而反应选择性地得到产物2-亚甲基-吡咯烷。最后,高E/Z选择性和高非对映立体选择性可以通过联烯与Rh-烯丙基部分之间的空间排斥来解释。本论文的研究结果将为一系列类似反应的理解提供理论指导。(本文来源于《天津大学》期刊2018-05-01）
张新文[3]（2018）在《铑催化乙烯基氮杂环丙烷与炔烃环加成反应的机理研究》一文中研究指出金属有机化学反应在有机合成、材料科学、医药等领域都有广泛的应用。对金属有机化学反应进行理论研究不仅能够更加深入的理解该类反应的详细机理,也能够为后续新反应的设计提供理论指导,具有重要的理论意义。本论文运用密度泛函理论计算对铑催化乙烯基氮杂环丙烷与炔烃分子间环加成反应进行了机理研究。计算结果表明该反应首先发生C-N键的氧化加成,形成铑-烯丙基中间体,随后炔烃迁移插入Rh-N键,最后既可以直接C-C键还原消除形成[3+2]环加成产物,也可以先烯基异构化再C-C键还原消除得到[5+2]环加成产物。实验发现该反应选择性是由配体控制的,当使用COD配体时,反应得到[5+2]环加成产物,而当使用NBD配体时,反应得到[3+2]环加成产物。计算结果很好的重复了配体控制反应选择性的实验现象。配体与烯烃之间的空间位阻效应对直接C-C键还原消除和烯基异构化步骤有着重要的影响,从而导致了实验中配体改变时该反应可以生成[3+2]环加成产物或者[5+2]环加成产物。(本文来源于《天津大学》期刊2018-05-01）
李宗瑞[4]（2017）在《烯基环丙烷的自由基反应合成多取代二氢萘衍生物的研究》一文中研究指出自由基反应是一类重要的反应类型。由于自由基活泼,反应性强,能够快速反应生成稳定分子等诸多优点,一个世纪以来备受化学研究者的关注。各种自由基反应方法相继报道,并普遍用于化学合成、医药和农药等领域。但就可持续发展而言,研究新型自由基反应仍然具有重要意义。本文的研究内容包含以下两部分:(1)FeCl_2催化条件下实现了烯基环丙烷类底物的叁氟甲基化反应,考察了23种不同类型的底物,以最高可达到96%的收率获得了含叁氟甲基的二氢萘衍生物。该方法具有反应条件温和、催化剂廉价易得、反应时间短等优点。随后我们将叁氟甲基化产物进行还原和脱羧衍生化转化。最后为验证可能的反应机理,设计对照实验,证明该反应可能是自由基反应。(2)非金属催化的条件下实现了烯基环丙烷类底物的迭氮化反应,考察了20种不同类型的底物,以最高可达到88%的收率获得了含迭氮基的二氢萘衍生物,该方法反应条件温和、反应原料廉价易得、反应时间短等优点。最重要的是该反应无需金属催化剂。随后进行迭氮化产物的衍生化实验,分别进行与炔烃的点击反应和还原氨化反应。最后设计对照实验,对反应机理进行研究,表明该反应可能是自由基反应(本文来源于《上海师范大学》期刊2017-05-01）
李天田[5]（2016）在《钯催化的乙烯基环丙烷与醛亚胺的不对称[3+2]环加成反应研究》一文中研究指出吡咯烷骨架在有机化学中是一类重要的结构单元,它们被广泛用于药物生产以及生物分子合成当中。因此,吡咯烷类衍生物的制备受到人们的广泛关注。其中,1,3-偶极体环加成反应是合成一系列手性杂环化合物的有效途径之一。乙烯基环丙烷在金属钯作用下原位产生的两性烯丙基金属钯络合物能与一系列亲偶极体发生反应,但与亚胺的高选择性环加成反应报道较少,我们首次实现了金属钯-手性亚磷酰胺配体络合物催化的乙烯基环丙烷与醛亚胺的不对称环加成反应,非对映选择性地得到了光学活性的吡咯烷衍生物。通过考察配体、温度以及催化剂用量对反应的影响我们确定了最佳条件,产物的对映选择性可达92%/77%。所有产物均经过表征,并通过单晶确定了产物的绝对构型。(本文来源于《西华师范大学》期刊2016-04-01）
李献静[6]（2016）在《钯催化乙烯基环丙烷与靛红衍生亚胺的不对称[3+2]环加成反应》一文中研究指出螺环氧化吲哚结构尤其螺环戊烷氧化吲哚类结构是一类较为特殊的杂环结构,是多种生物碱以及药物的关键组成部分,具有重要的生物和药物活性。简便高效的合成螺环戊烷氧化吲哚一直是药物学家,化学合成者的目标。这类化合物的合成主要有两种方法:一是通过形成甲亚胺叶立德参与的1,3-偶极环加成合成,另一种则是通过串联反应来合成。本文首次发展了手性金属钯络合物催化的乙烯基环丙烷衍生物产生的烯丙基两性离子中间体与靛红衍生亚胺发生的高对映选择性[3+2]环加成反应,通过对手性膦配体的筛选,溶剂的筛选,温度的筛选等等,最终该反应以非常高的产率和对映选择性及中等的非对映选择性合成了具有光学活性的螺环吡咯烷化氧化吲哚类化合物结构。该反应具有很好的底物适应范围,无论是吸电子基团还是给电子取代基团取代的亚胺均能以非常高的产率和对映选择性及较高的非对映选择性,得到光学活性的螺环吡咯烷类化合物。所有化合物均经过核磁共振谱、高分辨质谱来确认结构。(本文来源于《西华师范大学》期刊2016-04-01）
李娴静,刘泽水,李天田,何龙,康泰然[7]（2015）在《手性亚膦酰钯络合物催化乙烯基环丙烷与酮亚胺的不对称环加成反应》一文中研究指出环丙烃衍生物由于存在环张力,在过渡金属存在下可以活化与亚胺、醛、吲哚以及缺电子烯烃发生不对称环加成反应。尽管如此,乙烯基环丙烷参与的反应相对较少,而乙烯基环丙烷参与的不对称环加成反应的成功例子尤其少见,迄今为止只有不饱和丫内酯、???-不饱和酮酸酯、硝基烯烃以及由磺酰吲哚原位生成的不饱和亚胺四例成功实现了不对称环加成反应。我们以手性亚膦酰胺与钯络合物为催化剂,成功实现了乙烯基环丙烷二羧酸酯与酮亚胺的不(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（7）》期刊2015-07-28）
杜聪[8]（2015）在《通过嘌呤对乙烯基环丙烷的选择性加成构建非环核苷》一文中研究指出在结构上嘌呤的N9烷基化产物及其衍生物与天然的核苷非常相似,因此可以参与到病毒DNA的合成中,从而干扰蛋白质的合成,达到抑制病毒生长的目标,所以它是公认的具有潜在生物活性的化合物。嘌呤的N7位特别是鸟嘌呤的N7位很容易受到烷基化试剂的进攻,从DNA的链上脱落下来,造成DNA的损伤。一些致癌物就是通过对DNA链中的嘌呤碱基进行N7位的烷基化,造成DNA的损伤,从而诱发癌症,因此,嘌呤的N7烷基化产物及其衍生物是致癌过程中的重要标记物,合成嘌呤的N7烷基化产物及其衍生物对药学、毒理学有重要意义。根据已知文献,乙烯基环丙烷作为一个5碳合成子,在有机合成中可以高效地构建复杂的有机分子。目前,双活化乙烯基环丙烷的开环方式分为1,3开环和1,5开环两种。在路易斯酸催化下,主要产物为1,3开环产物;在低价金属催化下,主要产物为1,5开环产物。对于有多个活性位点的于此,我们设计了以嘌呤为亲核试剂,通过调控反应条件,使其与双活化的乙烯基环丙烷反应生成特定的产物。乙烯基环丙烷,关于调控反应的条件使其在特定的位点发生特定的反应,这类的报道还没有。在本文中,我们实现了不同催化剂催化下,嘌呤与双活化的乙烯基环丙烷反应,高区域选择性的得到1,3开环产物和1,5开环产物。其中在零价钯催化下,可以发生1,5开环反应得到嘌呤的N9烷基化产物;在AlCl3催化下,可以发生1,3开环反应得到嘌呤的N9烷基化产物;在MgI2催化下,可以发生1,3开环反应得到嘌呤的N7烷基化产物。该反应步骤少,区域选择性好,大大的丰富了嘌呤类非环核苷的种类。本论文开辟了一条合成非环核苷类药物类似物和嘌呤的N7烷基化产物的新途径并对反应的机理进行了简单的讨论。所有的目标化合物都进行了1H NMR,13CNMR和HRMS表征。II(本文来源于《河南师范大学》期刊2015-04-01）
刘泽水[9]（2015）在《钯催化的乙烯基环丙烷与原位产生的α,β-不饱和亚胺的不对称[3+2]环加成反应》一文中研究指出吲哚骨架尤其是在吲哚3-位含有螺环的吲哚骨架,是许多天然产物和药物分子的重要组成片段,其合成方法受到化学工作者的极大关注。环丙烷衍生物也是非常重要的有机合成中间体,特别是在五元环及六元环化合物的合成中,起到了非常重要的作用。乙烯基环丙烷衍生物在路易斯酸或过渡金属催化下能够形成两性烯丙基金属中间体,该中间体能与许多试剂如醛、亚胺、缺电子烯烃等发生环加成反应。本文发现乙烯基环丙烷衍生物在手性亚磷酰胺-钯络合物催化下生成的两性烯丙基钯中间体能作为碱与磺酰基吲哚发生反应原位生成α,β-不饱和亚胺,该不饱和亚胺与两性烯丙基钯中间体发生共轭加成反应得到吲哚衍生的烯丙基钯中间体,接着发生分子内烯丙基去芳香化反应,最终以高达74%的化学产率和97%ee的对映选择性以及极高的非对映选择性合成了高度官能化的光学活性螺环吲哚化合物,该化合物包含一个全碳季碳立体中心和两个叔碳立体中心,进一步经过立体专一性水解可以得到具有连续四个手性中心的螺环吲哚衍生物。所有化合物的结构均经过核磁共振谱、高分辨质谱表征,并通过X-单晶衍射实验确定了环加成产物的绝对构型。(本文来源于《西华师范大学》期刊2015-04-01）
王勇[10]（2015）在《钯催化的乙烯基环丙烷与α-碱基丙烯酸酯不对称[3+2]合成五元碳环核苷的反应研究》一文中研究指出核苷类化合物由于其具有的抗肿瘤和抗病毒活性,是近几年来一直被关注的焦点,因此他们的合成、研究在药物化学中占有重要的地位。而碳环核苷的合成是核苷类化合物中最具有挑战性的,目前传统的碳环核苷的合成方法主要集中在嘌呤或嘧啶的碱基引入一个手性的碳环。然而,手性碳环合成比较困难,主要表现在为了引进一些手性,经常需要精心设计一些反应,合成的步骤较多,所以到最后产率会很低。随着国际上研究和生产核苷类新药的快速发展,对具有潜在抗病毒活性的手性环核苷的需求越来越大,因此如何高效合成手性环核苷成为药物、化学科研工作者的重中之重,是迫切需要解决的问题之一。本文以“零价钯催化的不对称[3+2]环加成构筑手性的五元碳环核苷”的构思为基础,设计在零价钯和手性配体的催化下,将嘌呤、嘧啶或杂环的碱基与廉价的乙烯基环丙烷通过不对称催化的方法合成多种多样的手性的五元碳环核苷类化合物。本文合成了几类手性配体,通过催化剂的筛选,首次实现了嘌呤或嘧啶作为碱基的α-丙烯酸酯与乙烯基环丙烷在零价钯Pd2dba3和配体L7的催化下,通过[3+2]环加成反应制备一系列手性的五元碳环核苷类化合物,获得了99%的收率和92%的ee值。得到的手性五元碳环核苷经过进一步的延伸,将酯基全部还原为羟基,还可以得到一些手性药物的类似物。在实验中,我们发现反应体系里的溶剂对反应选择性有一定的影响。本实验反应速率也很快,一个小时的时间原料就能反应完全。用此方法合成五元碳环核苷不仅增加了碳环核苷类化合物库,而且克服原来合成方法中的合成步骤多,收率低等不足之处。本文通过各种条件的筛选得到最佳反应条件,在最佳反应条件下通过将不同位置修饰的α-碱基丙烯酸酯与各种乙烯基环丙烷反应,得到了47个新的手性五元碳环核苷类化合物,并通过单晶确定其绝对构型。所得到的产物结构都经过核磁共振氢谱和核磁共振碳谱还有高分辨质谱确认结构正确。(本文来源于《河南师范大学》期刊2015-04-01）
乙烯基环丙烷论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
过渡金属催化的环加成反应是构建碳环和杂环化合物最为重要的方法之一。本论文使用密度泛函理论计算对铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯分子间[3+2]环加成反应进行机理研究,该反应能够用于合成生物上和医药上相关的手性亚甲基吡咯烷类化合物。理论计算结果表明该反应首先进行C-N键氧化加成步骤得到Rh-烯丙基中间体。随后,联烯近端C=C键迁移插入到Rh-N键/C(sp~2)-C(sp~3)还原消除或者联烯远端C=C键迁移插入到Rh-C键,分别形成3-亚甲基-吡咯烷产物和2-亚甲基-吡咯烷产物。本论文通过理论计算很好地再现了实验上观测到的高区域选择性、高E/Z选择性和高非对映立体选择性。理论计算发现取代基控制近端/远端选择性主要是由于取代基对联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键步骤的重要影响。计算表明,对于与N-联烯胺的反应,由于胺取代基上N原子的孤电子对能够很好地稳定正电荷,可以显着地促进联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键,最终形成产物3-亚甲基-吡咯烷。然而,对于普通联烯参与的反应,由于没有这种稳定的作用,联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键这条路径所需活化能较高,反应更倾向于联烯远端C=C键迁移插入Rh-C键这一路径,从而反应选择性地得到产物2-亚甲基-吡咯烷。最后,高E/Z选择性和高非对映立体选择性可以通过联烯与Rh-烯丙基部分之间的空间排斥来解释。本论文的研究结果将为一系列类似反应的理解提供理论指导。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
乙烯基环丙烷论文参考文献
[1].张司辰.钯催化下乙烯基环丙烷与五元富烯的环化反应研究[D].兰州大学.2019
[2].王莉.铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯环加成反应的理论研究[D].天津大学.2018
[3].张新文.铑催化乙烯基氮杂环丙烷与炔烃环加成反应的机理研究[D].天津大学.2018
[4].李宗瑞.烯基环丙烷的自由基反应合成多取代二氢萘衍生物的研究[D].上海师范大学.2017
[5].李天田.钯催化的乙烯基环丙烷与醛亚胺的不对称[3+2]环加成反应研究[D].西华师范大学.2016
[6].李献静.钯催化乙烯基环丙烷与靛红衍生亚胺的不对称[3+2]环加成反应[D].西华师范大学.2016
[7].李娴静,刘泽水,李天田,何龙,康泰然.手性亚膦酰钯络合物催化乙烯基环丙烷与酮亚胺的不对称环加成反应[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（7）.2015
[8].杜聪.通过嘌呤对乙烯基环丙烷的选择性加成构建非环核苷[D].河南师范大学.2015
[9].刘泽水.钯催化的乙烯基环丙烷与原位产生的α,β-不饱和亚胺的不对称[3+2]环加成反应[D].西华师范大学.2015
[10].王勇.钯催化的乙烯基环丙烷与α-碱基丙烯酸酯不对称[3+2]合成五元碳环核苷的反应研究[D].河南师范大学.2015