王一帆:新型α-二亚胺镍催化剂的合成及乙烯聚合催化性能的研究论文

王一帆:新型α-二亚胺镍催化剂的合成及乙烯聚合催化性能的研究论文

本文主要研究内容

作者王一帆(2019)在《新型α-二亚胺镍催化剂的合成及乙烯聚合催化性能的研究》一文中研究指出:本论文主要围绕α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的设计合成及其催化乙烯聚合性能展开研究,旨在通过引入强吸电子F基团及大位阻取代基制备新型的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,以获得更高的活性及好的热稳定性;研究了新型配合物对乙烯的催化性能,聚合反应条件对所得聚乙烯的分子量、分子量分布以及支化度的影响;通过改变芳基亚胺种类调节配体对金属中心的空间位阻效应和电子效应,从而实现对聚合产物的微观结构包括分子量、分子量分布和支化度的调控;通过该类型催化剂制备聚烯烃弹性体,研制了一类高效且成本低廉的聚烯烃弹性体催化剂;并对配体及配合物进行核磁、红外、元素分析等表征以确证结构,对获得的聚合物进行分析与表征并进行了力学性能测试,评估了所得聚乙烯的应用性能。本论文共包括以下三部分第一部分:研究背景及意义。综述了聚乙烯催化剂及聚烯烃弹性体的发展,对后过渡金属配合物中镍(Ⅱ)配合物催化乙烯聚合的研究进展进行了介绍,重点介绍了 α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化剂第二部分:主要设计合成了 1-[2,4,6-三(二(对氟苯基)甲基)苯胺]-2-芳基胺苊二亚胺配体及其镍(n)配合物,系统地对配体及其配合物结构进行了表征。在助催化剂MAO和Et2AlCl的活化作用下,该系列镍(Ⅱ)配合物表现出非常高的乙烯聚合活性而且热稳定性很好,最高活性达到 1.29 × 107 g of pE(mol of Ni)-1 h-1,在90℃时仍能保持1.36 × 106 g of PE(mol of Ni)-1h-1的催化活性,达到了实验方案的设计目的。DSC测试结果表明,该催化体系得到聚乙烯熔点几乎都在80℃以下,说明了所得聚乙烯具有高度支化的性质。高温核磁13CNMR测试结果表明聚乙烯样品具有超高支化度(大于100支链/1000 C),并且以短支链为主要枝化方式,符合聚乙烯弹性体的特征。对得到的聚乙烯进行了系统的机械性能测试,包括断裂伸长测试和DMA循环拉伸测试,测试结果表明这是一类具有良好的拉伸强度和弹性的热塑性弹性体第三部分:系统总结了催化剂体系的催化性能,该类α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物能够催化乙烯单体均聚制备高分子量高支化聚乙烯获得聚烯烃弹性体,无需加入昂贵的α-烯烃调节聚合物的支化结构,用廉价的乙烯单体即可制备出高附加值的聚烯烃弹性体,成本低廉且高效,拥有巨大的工业应用前景。

Abstract

ben lun wen zhu yao wei rao α-er ya an nie (Ⅱ)pei ge wu de she ji ge cheng ji ji cui hua yi xi ju ge xing neng zhan kai yan jiu ,zhi zai tong guo yin ru jiang xi dian zi Fji tuan ji da wei zu qu dai ji zhi bei xin xing de bu dui chen α-er ya an nie (Ⅱ)pei ge wu ,yi huo de geng gao de huo xing ji hao de re wen ding xing ;yan jiu le xin xing pei ge wu dui yi xi de cui hua xing neng ,ju ge fan ying tiao jian dui suo de ju yi xi de fen zi liang 、fen zi liang fen bu yi ji zhi hua du de ying xiang ;tong guo gai bian fang ji ya an chong lei diao jie pei ti dui jin shu zhong xin de kong jian wei zu xiao ying he dian zi xiao ying ,cong er shi xian dui ju ge chan wu de wei guan jie gou bao gua fen zi liang 、fen zi liang fen bu he zhi hua du de diao kong ;tong guo gai lei xing cui hua ji zhi bei ju xi ting dan xing ti ,yan zhi le yi lei gao xiao ju cheng ben di lian de ju xi ting dan xing ti cui hua ji ;bing dui pei ti ji pei ge wu jin hang he ci 、gong wai 、yuan su fen xi deng biao zheng yi que zheng jie gou ,dui huo de de ju ge wu jin hang fen xi yu biao zheng bing jin hang le li xue xing neng ce shi ,ping gu le suo de ju yi xi de ying yong xing neng 。ben lun wen gong bao gua yi xia san bu fen di yi bu fen :yan jiu bei jing ji yi yi 。zeng shu le ju yi xi cui hua ji ji ju xi ting dan xing ti de fa zhan ,dui hou guo du jin shu pei ge wu zhong nie (Ⅱ)pei ge wu cui hua yi xi ju ge de yan jiu jin zhan jin hang le jie shao ,chong dian jie shao le α-er ya an nie (Ⅱ)pei ge wu cui hua ji di er bu fen :zhu yao she ji ge cheng le 1-[2,4,6-san (er (dui fu ben ji )jia ji )ben an ]-2-fang ji an e er ya an pei ti ji ji nie (n)pei ge wu ,ji tong de dui pei ti ji ji pei ge wu jie gou jin hang le biao zheng 。zai zhu cui hua ji MAOhe Et2AlClde huo hua zuo yong xia ,gai ji lie nie (Ⅱ)pei ge wu biao xian chu fei chang gao de yi xi ju ge huo xing er ju re wen ding xing hen hao ,zui gao huo xing da dao 1.29 × 107 g of pE(mol of Ni)-1 h-1,zai 90℃shi reng neng bao chi 1.36 × 106 g of PE(mol of Ni)-1h-1de cui hua huo xing ,da dao le shi yan fang an de she ji mu de 。DSCce shi jie guo biao ming ,gai cui hua ti ji de dao ju yi xi rong dian ji hu dou zai 80℃yi xia ,shui ming le suo de ju yi xi ju you gao du zhi hua de xing zhi 。gao wen he ci 13CNMRce shi jie guo biao ming ju yi xi yang pin ju you chao gao zhi hua du (da yu 100zhi lian /1000 C),bing ju yi duan zhi lian wei zhu yao zhi hua fang shi ,fu ge ju yi xi dan xing ti de te zheng 。dui de dao de ju yi xi jin hang le ji tong de ji xie xing neng ce shi ,bao gua duan lie shen chang ce shi he DMAxun huan la shen ce shi ,ce shi jie guo biao ming zhe shi yi lei ju you liang hao de la shen jiang du he dan xing de re su xing dan xing ti di san bu fen :ji tong zong jie le cui hua ji ti ji de cui hua xing neng ,gai lei α-er ya an nie (Ⅱ)pei ge wu neng gou cui hua yi xi chan ti jun ju zhi bei gao fen zi liang gao zhi hua ju yi xi huo de ju xi ting dan xing ti ,mo xu jia ru ang gui de α-xi ting diao jie ju ge wu de zhi hua jie gou ,yong lian jia de yi xi chan ti ji ke zhi bei chu gao fu jia zhi de ju xi ting dan xing ti ,cheng ben di lian ju gao xiao ,yong you ju da de gong ye ying yong qian jing 。

论文参考文献

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自西安科技大学的王一帆,发表于刊物西安科技大学2019-10-15论文,是一篇关于二亚胺镍配合物论文,乙烯聚合论文,高支化度聚乙烯论文,聚烯烃弹性体论文,拉伸性能论文,西安科技大学2019-10-15论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自西安科技大学2019-10-15论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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