导读:本文包含了手性位移试剂论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:手性位移试剂,联萘二酚,核磁共振法,对映体纯度
手性位移试剂论文文献综述
陈依萍[1]（2018）在《基于联萘二酚骨架手性位移试剂的设计、合成与应用研究》一文中研究指出核磁波谱用来测定手性化合物光学纯度的方法因其测定快速、操作简便、产物无需分离等优点,具有潜在的广泛应用前景。目前能够直接得到应用的报道并不多见,要么试剂的分子结构复杂,制备不易,要么试剂的核磁区分效果不理想。本论文以常见的手性原料联萘二酚为骨架,设计合成一些结构相对简单的新型手性位移试剂,研究了其在常见的羧酸、胺、醇等化合物中的应用情况。在对羧酸底物的研究中,一些手性位移试剂对羧酸化合具有优异的核磁化学位移区分度,获得了优异的结果,而在对醇、胺底物的研究中,并没得到理想结果。具体研究内容如下。(1)设计合成了以(R)-联萘二酚和手性脯氨醇为原料的新型脯氨酚手性溶剂化试剂(R,S)-Py-Binol-1a和(R,R)-Py-Binol-1b,并对部分合成路线及条件进行了优化,探索出了一条能够获得高光学纯度手性溶剂化试剂的方法。(2)研究了化合物(R,S)-Py-Binol-1a和(R,R)-Py-Binol-1b当作手性溶剂化试剂时,在羧酸底物中的应用情况,并获得了优异结果。核磁实验结果表明,其对羧酸的识别与之前的各种手性溶剂化试剂相比范围更广,从脂肪族羧酸到芳香族羧酸均可显现优异的识别效果,且手性质子裂分可达386.5 Hz,是一种理想高效的手性溶剂化试剂。(3)合成了以R-Binol为原料的(R)-2,2’-二甲氧基-1,1’联萘-3-甲酰氯,初步试验了其作为手性衍生化试剂对手性醇及手性胺的应用,但未能获得理想结果。(本文来源于《温州大学》期刊2018-03-01）
杜国稳[2]（2017）在《胺类化合物手性位移试剂的设计、合成与应用研究》一文中研究指出近年来,手性位移试剂的研究得到了快速发展,通过添加手性位移试剂,利用核磁共振(NMR)来确定手性化合物光学纯度的方法,具有分析速度快、样品用量少、费用低并且对环境友好等优点,为手性化合物的光学纯度的确定提供了一个新的思路,。本论文主要对胺类化合物的手性位移试剂进行了相关的研究,主要可以分为以下几个部分:一、综述了近年来对映异构体ee值的测定方法,重点介绍了手性位移试剂利用NMR来确定对映异构体ee值的方法。二、以(R)-联萘二酚为原料,设计合成了一系列联萘二酚羧酸衍生物,并且对部分合成路线以及条件进行了优化。叁、利用合成的联萘二酚羧酸类化合物初步探索了对手性胺的NMR手性识别。初步探索了不同的氘代试剂以及不同的手性位移试剂对识别效果的影响,初步尝试了对化合物手性氨基醇、手性二胺以及氨基酸的手性识别。(本文来源于《温州大学》期刊2017-03-01）
刘洋来,许美凤,颜贤忠[3]（2012）在《水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别》一文中研究指出用1 H NMR和13 C NMR研究了水溶性镧系位移试剂Sm-pdta对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别.反式-4-羟基脯氨酸与Sm-pdta形成络合物后,其1 H NMR和13 C NMR图谱的化学位移有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为2组信号,分别对应反式-4-羟基脯氨酸的两种对映异构体.结果显示,对于反式-4-羟基脯胺酸,Sm-pdta是一个既方便又有效的手性位移试剂.(本文来源于《波谱学杂志》期刊2012年04期）
刘洋来,许美凤,颜贤忠[4]（2012）在《水溶性镧系位移试剂对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别》一文中研究指出基于NMR技术的手性化合物识别及对映体过量值(ee)的测定一直是药物研究中的一个重要技术手段[1]。手性镧系位移试剂(CLSR)是其中最为常用的一类手性位移试剂。然而,大多数的CLSR只能溶解于有机溶剂,因而不适合于像氨基酸等水溶性手性化合物的分(本文来源于《第十七届全国波谱学学术会议论文摘要集》期刊2012-10-24）
刘洋来[5]（2012）在《水溶性镧系位移试剂对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别》一文中研究指出反式-4-羟基脯氨酸的L型异构体具有广泛的用途和独特的风味，可作生化试剂、香原料、增味剂、营养强化剂等，主要用于果汁、清凉饮料、营养饮料等；而其对映体D型异构体没有这些功效。诸如此类的例子非常多。一对手性对映体，特别是很多手性药物，常常因旋光性质的不同而引起生物活性、药效上的差异。因此，识别药物的手性构型，测定手性药物的手性对映体纯度的工作至关重要。核磁共振(NMR)技术是化合物结构解析的一种常用手段，在药学领域科研和生产活动中发挥着越来越重要的作用。核磁谱图可为化合物的结构解析提供丰富有用的信息，为分子的结构鉴定提供重要的依据。随着谱仪硬件的升级和软件程序的开发应用，核磁共振技术越来越多地应用于药物的定量分析。近几年来，核磁共振技术在药物手性对映体的研究中也扮演着重要的角色。本工作在实验室已有条件的基础上，研究手性位移试剂对反式-4羟基脯氨酸对映体的手性识别。论文第一部分详细解析了反式-4-羟基脯氨酸的核磁谱图特征。为了在谱图上有效识别D型和L型的共振信号，采用加入手性位移试剂的方法，人为地造成对映体分子磁环境差异。本论文的研究对象反式-4-羟基脯氨酸具有很好的水溶性，因此加入的手性位移试剂也应当能溶解于水。然而目前文献报道的水溶性位移试剂种类有限，已商品化的试剂更少。经调研，本论文选取Sm-pdta作为位移试剂，它具备了两个方面的特点。一是水溶性好，适合氨基酸类水溶性对映体的核磁分析。二是由Sm~(3+)顺磁金属离子造成的核磁谱线增宽较其他镧系金属离子小，适合在高场核磁共振谱仪上进行对映体分析。Sm~(3+)金属离子通过与底物反式-4-羟基脯氨酸分子中的含有孤对电子的氧原子、氮原子发生配位作用，造成底物分子的原子核磁环境受Sm~(3+)金属离子的干扰而发生化学位移偏移(Δδ)。底物分子中手性位点上各取代基团距中心离子的距离、空间取向存在差异，受螯合的金属离子偶极磁场诱导产生的化学位移偏移也不同。诱导化学位移越大，对映体手性识别效果越好。为了使诱导化学位移最大，我们分别分析了溶液酸碱度，位移试剂与底物摩尔比两个因素对手性识别效果的影响。实验结果表明，溶液pH影响Sm~(3+)金属离子的螯合能力，pH过低，底物分子内羧基离子化不完全，与Sm~(3+)金属离子螯合作用弱，诱导化学位移差值偏小；pH过高，Sm~(3+)金属离子与强配位离子OH~-发生不必要的络合，同样影响了Sm~(3+)金属离子与底物分子的配位作用。因此，以对映体化学位移差值ΔΔδ为评价标准，最终选择最佳手性识别pH范围为9.6~10.2。研究位移试剂与底物摩尔比，可以发现，摩尔比并不是越大越好。摩尔比太大，对映体化学位移差值（ΔΔδ）大，但谱峰位移，造成相邻谱峰重迭。摩尔比太小，则对映体信号区分不明显。因此，综合评价化学位移差值和谱峰重迭两个因素，我们最终确定了位移试剂与底物的摩尔比为0.67。在pH9.6~10.2，摩尔比为0.67的条件下，L/D=7:3时，氢谱中对映体4位质子的ΔΔδ为44.3Hz，2位质子的ΔΔδ为83.9Hz，3a位质子的ΔΔδ为46.4Hz。碳谱中，3位碳原子的ΔΔδ为14.6Hz,4位碳原子的ΔΔδ为38.3Hz,5位碳原子的ΔΔδ为130.3Hz。论文的第叁部分考察了核磁共振在对映体过量值测定中的应用。首先，实验采用反转恢复法考察了溶液体系中氢原子核、碳原子核的弛豫特征。原子核的弛豫特征关系到定量结果的准确性，弛豫越充分，定量误差越小。原子核的弛豫性质反映在实验参数的设定上，对于氢谱，设定采样周期为4.7s；对于碳谱，设定采样周期为1.3s。然后，实验分别利用~1H NMR和~(13)C NMR方法测定对映体过量值。在~1H NMR方法中，采用L型和D型对映体的3a位质子信号以及D型异构体的2位质子信号为定量特征峰，计算了7个不同L、D配比的样品的对映体过量值，与理论ee值作线性分析，得到线性相关系数为0.9999，这说明了定量结果稳定可靠。在~(13)C NMR方法中，积分计算了7个不同L、D配比的样品中L型和D型的3位、4位、5位碳谱谱峰面积，然后根据积分面积计算对映体过量值，实验结果表明，5位碳的定量效果最佳，7个数据点线性关系良好，相关系数为0.9994；3位碳和4位碳在L:D比值为99.5:0.5时，受碳原子检测灵敏度的限制，低浓度D构型谱峰信噪比差，定量结果偏差较大。因此，将99.5:0.5这一组的定量数据除外，对余下的6个数据作线性分析，3位碳、4位碳的相关系数分别为0.9999和0.9993，定量数据可靠。利用碳谱相对定量法测定手性对映体纯度，是目前核磁共振对映体分析中比较少用的方法，也是本论文的重点工作之一。碳谱定量最显着的优点是信号分布范围宽，每一条碳谱谱线代表一个位置碳原子，很少出现碳信号重迭，可选的定量峰较多。正如本实验中所证明的一样，3位，4位，5位碳信号均可以作为定量峰。随着探头检测灵敏度不断提高，~(13)C NMR法将成为一种潜在的相对定量分析方法。对于氢谱定量，由于氢核检测灵敏度高，是目前大多数文献采用的方法。在D型异构体浓度较低（0.5%）时，在氢谱中仍然能够观测到质子的共振信号，且定量结果可靠。然而氢谱定量的一个缺点是氢谱谱峰重迭不可避免，这导致特征峰选择困难，需要仔细分析各个谱峰，保证定量峰的D型、L型信号完全分离。然而碳谱定量受到检测灵敏度的限制。综上，本论文所建立的手性位移试剂对水溶性手性对映体的识别条件和方法稳定可靠，采用~1H NMR法和~(13)C NMR法测定对映体纯度结果准确可靠，可为其他同类型的手性药物分析提供方法学参考。(本文来源于《中国人民解放军军事医学科学院》期刊2012-05-18）
陈国升[6]（2009）在《手性镧系位移试剂核磁共振法测定环戊（己）烯并吡啶醇类物质对映体纯度的研究》一文中研究指出手性是自然界的基本属性之一。对映异构体在非手性环境下物理和化学性质相同,故行为相同,不能使用常规的非手性技术分离。因此对映体的拆分和测定在分离科学上被认为是最困难的工作之一。研究实验中对映体纯度的测定已见报道的分析方法多集中于色谱法,其中又以采用手性色谱柱的气相色谱法和液相色谱法最为常用。但色谱方法的手性色谱柱昂贵、应用范围窄、商品柱类型有限,且分析时间长。而手性位移试剂核磁共振法由于其无需进行化学预处理,直接、快速测定手性化合物的对映体纯度的特点,引起了人们的关注。其原理是利用手性位移试剂中镧系金属离子与底物分子中活泼官能团的孤对电子进行络合,从而通过形成的非对映异构体在核磁谱图上对应不同的化学位移来直接分析测定。环戊(己)烯并吡啶醇是一种重要的手性中间体,其应用前景广阔。本文从样品的浓度、底物与手性位移试剂摩尔浓度比例(下称摩尔比值)、样品分子自身空间结构等方面对该类物质进行了镧系手性位移试剂核磁共振法测定其对映体纯度进行了研究。通过对样品在不同条件下的实验,得出该方法的平均回收率为99.70%,相对标准偏差为0.57%,通过加样法测定对映体纯度可达99%e.e.以上。实验结果表明该方法手性分离效果适用于对映体纯度测定。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2009-04-15）
黄桂兰,李重九,黄修柱[7]（2006）在《手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度》一文中研究指出1引言手性位移试剂(CSR)在测定对映体纯度上比手性衍生剂法(CDA)和手性溶剂法(CSA)具有更加广泛的应用范围,尤其在测定酯类化合物上。CDA和CSA法都需要先将酯水解为酸或醇,以便与CDA反应,或与CSA形成氢键:而手性位移试剂的优势就在于无需讲进化(本文来源于《农化新世纪》期刊2006年10期）
黄桂兰,李重九,黄修柱[8]（2006）在《手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度》一文中研究指出以Eu(hfc)3和Pr(hfc)3为手性镧系位移试剂(CLSR),比较了两种CLSR对2,4-滴丙酸甲酯的1HNMR和13C NMR谱手性分离效果,结果表明:Pr(hfc)3比Eu(hfc)3对手性中心相连的甲基具有更好的手性分离效果。首次应用Pr(hfc)3测定了盖草能、稳杀得和喹禾灵3种手性芳氧丙酸酯类除草剂的1HNMR和13CNMR谱,其1HNMR谱分离度R约为1,盖草能和喹禾灵的13C NMR谱分离度R大于1.5,说明1H NMR和13CNMR谱手性分离效果适用于对映体纯度测定。与手性色谱法相比,CLSR-NMR法测定对映体纯度具有操作简便、分析速度快的显着优势。(本文来源于《分析化学》期刊2006年03期）
张建伟[9]（1996）在《一、季胺盐反应的研究 二、关于二乙酰酒石酸甲酯的合成及手性位移试剂的应用》一文中研究指出本论文对N-杂环季胺盐的反应及DL和meso二乙酰酒石酸甲酯异构体的合成及运用手性位移试剂可以对DL和Meso异构体进行区别的误解进行了研究。 N-杂环季胺盐的反应的意图是通过生成N-ylide从而导致扩环，一般而言如果季胺盐有β氢存在，进行Hofmann降解反应，对于具有β氢的饱和氮杂环化合物，直接通过氮原子来改造环的大小是较为困难的。 我们首先选用N-甲基四氢异喹啉季胺盐为原料进行探索性扩环反应的研究，得到了预期的扩环产物，并对得到的其中一种扩环产物进行NaBH_4还原去氰基，通过生成对称分子进一步证明扩环目的物的结构。 把这种扩环反应方法应用到N-甲基六氢吡啶单环化合物，quinuclidine桥环化合物也得到了一定的结果。 在此基础上我们把这些反应应用到天然产物的季胺盐，其中一些季胺盐发生扩环，一些发生重排，一些发生Hofmann降解反应。 本文还对Mes0-和DL-二乙酰酒石酸甲酯光学异构体分别进行了合成，由于DL-异构体一个是具有R构型分子，一个是S构型的分子，化学环境不同，运用手性位移试剂在核磁共振谱上应出现峰的裂分和位移，同理，Meso-异构体也应出现峰的裂分和位移，但文献报道似乎有误解，Barton曾用手性位移试剂去区分内消旋与外消旋异构体，认为发生峰的裂分为DL-异构体，不发生分裂的是Meso-异构体，为了对文献的误解加以纠正，我们运用手性位移试剂研究了DL-和meso-二乙酰酒石酸甲酯的~1HNMR，发现两者都发生了峰的裂分和位移，均得到了预期的结果。(本文来源于《中国协和医科大学》期刊1996-05-01）
潘显道,尤田耙,蒋祥玉,伍越环,沈晓明[10]（1993）在《手性位移试剂Eu(dcm)_3的一个改进合成方法》一文中研究指出手性位移试剂是用NMR方法测定光活性化合物对映体纯度的重要试剂。它是由手性β-二酮(配体)与镧系金属离子(如Eu~(3+)、Pr~(3+)、Yb~(3+) 等)络合而成的六配位化合物。已有的手性位移试剂中,Eu(dcm)_3是位移效果最好的一种,其配体H(dcm)的合成方法国外已有报道,但合成过程中使用的试剂价(本文来源于《有机化学》期刊1993年04期）
手性位移试剂论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
近年来,手性位移试剂的研究得到了快速发展,通过添加手性位移试剂,利用核磁共振(NMR)来确定手性化合物光学纯度的方法,具有分析速度快、样品用量少、费用低并且对环境友好等优点,为手性化合物的光学纯度的确定提供了一个新的思路,。本论文主要对胺类化合物的手性位移试剂进行了相关的研究,主要可以分为以下几个部分:一、综述了近年来对映异构体ee值的测定方法,重点介绍了手性位移试剂利用NMR来确定对映异构体ee值的方法。二、以(R)-联萘二酚为原料,设计合成了一系列联萘二酚羧酸衍生物,并且对部分合成路线以及条件进行了优化。叁、利用合成的联萘二酚羧酸类化合物初步探索了对手性胺的NMR手性识别。初步探索了不同的氘代试剂以及不同的手性位移试剂对识别效果的影响,初步尝试了对化合物手性氨基醇、手性二胺以及氨基酸的手性识别。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性位移试剂论文参考文献
[1].陈依萍.基于联萘二酚骨架手性位移试剂的设计、合成与应用研究[D].温州大学.2018
[2].杜国稳.胺类化合物手性位移试剂的设计、合成与应用研究[D].温州大学.2017
[3].刘洋来,许美凤,颜贤忠.水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别[J].波谱学杂志.2012
[4].刘洋来,许美凤,颜贤忠.水溶性镧系位移试剂对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别[C].第十七届全国波谱学学术会议论文摘要集.2012
[5].刘洋来.水溶性镧系位移试剂对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别[D].中国人民解放军军事医学科学院.2012
[6].陈国升.手性镧系位移试剂核磁共振法测定环戊（己）烯并吡啶醇类物质对映体纯度的研究[D].浙江工业大学.2009
[7].黄桂兰,李重九,黄修柱.手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度[J].农化新世纪.2006
[8].黄桂兰,李重九,黄修柱.手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度[J].分析化学.2006
[9].张建伟.一、季胺盐反应的研究二、关于二乙酰酒石酸甲酯的合成及手性位移试剂的应用[D].中国协和医科大学.1996
[10].潘显道,尤田耙,蒋祥玉,伍越环,沈晓明.手性位移试剂Eu(dcm)_3的一个改进合成方法[J].有机化学.1993