二茂铁酯环蕃论文-朱学友

二茂铁酯环蕃论文-朱学友

导读:本文包含了二茂铁酯环蕃论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:β-二酮,偶氮苯,查尔酮,[3]二茂铁环蕃

二茂铁酯环蕃论文文献综述

朱学友[1](2015)在《[3]二茂铁环蕃β-二酮配合物和含偶氮基化合物的合成与性质研究》一文中研究指出二茂铁具有较好的热力学稳定性、优良的电化学性质以及易于衍生等特点,在化学催化、生物医药、航空航天、感光材料,电磁材料等领域均有广泛的应用。二茂铁衍生物液晶是有机液晶的一个重要的研究方向。二茂铁环蕃类化合物具有相变温度低、介晶区间宽等特征倍受广大化学工作者的广泛关注。p-二酮作为优良的有机双齿配体,能够与众多金属形成稳定的络合物。其在稀土金属富集、离子液体、光致发光等领域都具有较好的研究意义。另外人们对p-二酮配合物的液晶性也有较广泛的研究。含有偶氮基团的化合物具有独特的光电特性,使它们在光电转化、光数据存储以及液晶显示方面都有较广泛应用。本文将[3]二茂铁环蕃和β-二酮相结合,再与过渡金属配位。另外还设计出一系列含偶氮基团和查尔酮液晶化合物。对液晶领域的研究具有重要的意义。经过重氮化和Claisen-Schmidt酮醛缩合制备了一系列不同端取代基的偶氮类化合物。使用NMR、IR、MS、Elemental Analysis等手段对产物表征,从而确定产物的结构。通过循环伏安法(CV)、UV-vis、TG、DSC对其电化学、光学、热力学等性质进行研究。最后,使用热台偏光显微镜(POM)研究产物的液晶性质。结果表明部分β-二酮类配合物具有液晶性。偶氮类化合物具有良好的液晶性。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2015-05-04)

张齐英[2](2015)在《手性二茂铁环蕃的设计合成及其在不对称催化反应中的应用》一文中研究指出手性二茂铁环蕃融合二茂铁和环蕃两个骨架的优点,刚柔可调,修饰性强,兼具可逆的redox活性,有望成为一类高催化活性、高立体选择性的特色手性配体,可应用于多种类型不对称催化反应。由于其特殊的刚性结构导致合成方法存在诸多难题,应用受阻,特别是在有机不对称催化领域中一直未能引起人们足够的认识和关注。因此,我们设计合成系列手性二茂铁环蕃,并成功地应用于不对称合成中,包括不对称Aldol反应、不对称Michael加成反应、不对称萘酚偶联反应和不对称脱氢偶联反应。主要研究结果如下:1)设计合成了系列手性氮杂二茂铁环蕃(Scheme 1)。A、室温条件下,高度稀释法。在高度稀释条件下,双甲酰二茂铁和相应的手性胺缩合,经叁醋酸硼氢化钠还原,以中等收率得到N-保护手性二茂铁环蕃,经脱保护,得到手性二茂铁环蕃L1和L6。B、二茂铁吡啶盐为原料的“一锅煮”法。二茂铁吡啶盐和相应手性胺为原料,在乙腈溶剂中回流,以85%的收率得到N-Boc手性二茂铁环蕃,脱Boc保护,得到手性二茂铁环蕃L7,收率高达93%。2)手性二茂铁环蕃调控不对称Aldol反应首次利用二茂铁可逆的氧化还原特性,高效调控不对称Aldol反应,叁价二茂铁起到路易斯酸和大位阻双重作用,增强反应的立体选择性,打破传统手性小分子催化剂依靠氢键作为立体控制单元的固定设计模式(Scheme 2 and Scheme 3)。采取两种策略实现二茂铁氧化还原调控不对称Aldol反应:A、化学氧化法:以10 mol%L7为催化剂,15 mol%[Fe Cp2]+BF4为氧化剂,以高达94%的收率,95:5(anti/syn)的非对映选择性和94%的对映选择性,实现了不对称aldol反应,且催化剂可重复使用。根据EPR波谱和对照实验提出叁价二茂铁起路易斯酸作用(Scheme 2)。B、电化学氧化法:开发一种电化学调控不对称催化新方法。室温电解催化剂L7(10 mol%),二茂铁(5 mol%),p-Ts ONa(0.1 M)和EMIMBF4(0.2 M)的甲醇和乙腈混合溶液,以芳香醛和酮为底物,得到系列催化产物,收率中等立体选择性较高(up to 65%yield,13:1 dr,92%ee)。进一步验证了二茂铁的氧化还原性质有效调控不对称aldol反应催化机理(Scheme 3)。3)手性二茂铁环蕃在Michael加成反应中的应用以10 mol%L1为催化剂,10 mol%Ph COOH为有机酸,以高收率、高立体选择性地合成系列催化产物(up to 94%yield,90:10 dr,85%ee),并推测了反应机理(Scheme 4)。4)手性二茂铁环蕃参与铜催化的2-萘酚衍生物的不对称氧化偶联反应。以10 mol%Cu Cl为催化剂,10 mol%L1为手性配体,该反应体系表现出较好的反应活性和立体选择性,收率高达79%,ee值高达92%,并推测了反应机理(Scheme 5)。5)手性二茂铁环蕃在铜催化不对称脱氢偶联反应中的应用巧妙结合小分子催化和金属催化循环,以10 mol%L7为小分子催化剂,5mol%Cu(OTf)2为过渡金属催化剂,1.0 equiv.DDQ为氧化剂,高选择性地得到一系列四氢异喹啉类手性衍生物(up to 58%yield,5:1 dr,91%ee),并提出反应机理(Scheme 6 and Scheme 7)。(本文来源于《郑州大学》期刊2015-05-01)

蔡文飞,张鑫,颜璐,姚敏霞,景苏[3](2014)在《N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂[7]二茂铁环蕃的合成、晶体结构及其光电性质研究(英文)》一文中研究指出合成了N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂-[7]二茂铁环蕃(1),并用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。晶体结构测试结果表明1是属于正交晶系的Ibca空间群,晶胞参数a=0.954 74(2)nm,b=0.959 58(2)nm,c=7.859 0(2)nm,其中晶胞参数c值很长,这种现象在N-Se杂大环中很少见。光谱研究显示1仅对Hg2+和Cu2+的加入产生响应,表现为紫外最大吸收峰的红移和荧光淬灭。(本文来源于《无机化学学报》期刊2014年09期)

冷鑫,孟文斐,白银娟,杨秉勤[4](2012)在《二茂铁双内酯环蕃离子识别及晶体构像研究》一文中研究指出二茂铁酯环蕃中,链桥中氧原子上的孤对电子对朝向环内,形成一个富电子的空腔,可以选择性地结合客体而使二茂铁环蕃在模拟生物酶领域有很好的应用前景。本文讨论了二茂铁二甲酸N,N-二乙基(取代苯胺)内酯环蕃化合物的晶体构象(图1)。选择化合物1、3、4及5与Cd~(2+),Co~(2+),Zn~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),K~+,Na~+,Li~+,NH~(4+),Mn~(2+)等金属离子混合;通过比较络合前后紫外光谱最大吸收波长(本文来源于《全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会论文摘要集》期刊2012-10-27)

刘小菊,方线文,杨美盼,杨秉勤[5](2012)在《新型二茂铁双内酯环蕃的合成及表征》一文中研究指出大环内酯类化合物是一类重要的抗生素,其结构特征为分子内含有一个内酯结构的十四元或十六元大环。此类抗生素一般只抑菌而不杀菌,毒副作用小,抗菌效果好。本文以二茂铁二甲酰氯与不同取代基二羟乙基苯胺为原料,采用高度稀释法合成了二茂铁酯双内酯环蕃化合物5-9(Scheme(本文来源于《全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会论文摘要集》期刊2012-10-27)

张鑫,秦言智,肖飞,景苏,吉玮[6](2012)在《两个大环二茂铁环蕃的合成与晶体结构(英文)》一文中研究指出本文合成了2个大环硒杂二茂铁环蕃,1,9-二硒杂-5-硫杂[9]二茂铁环蕃(1)和1,9,21,29-四硒杂-5,25-二硫杂[9.9]二茂铁环蕃(2),并应用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。循环伏安法测得二茂铁的氧化还原半波电位分别为-30(81)mV(1)和42(67)mV(2)。(本文来源于《无机化学学报》期刊2012年05期)

刘晓菊[7](2011)在《新型氮氧杂二茂铁环蕃和亚胺席夫碱的合成及表征》一文中研究指出环蕃是超分子化学中一个重要的分支,越来受人们的关注,它是人类模拟酶研究中发现的一类新化合物,对其进行适当的修饰,如改变环的形状和大小或引入具有活性的基团,可能产生理想的酶模型。分子识别是主体(或受体)对客体(或底物)选择性的结合并产生一些特定功能的过程,包括所有阳离子、阴离子及中性有机、无机或生物分子的识别,尤其是含氮和氧原子的环蕃,具有许多特异的性质,有更重要的研究价值。已经成为材料、化学、药物、生物等学科的研究热点。席夫碱类化合物主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,此类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有重要用途,在生物体内具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性,医学研究发现,生物体内氧自由基(包括超氧阴离子自由基)产生过多或其清除受阻,就会引发如炎症、衰老以及肿瘤等多种疾病,某些氨基酸类席夫碱对超氧离子具有清除作用,因而起到抗病毒的作用。本论文分为两部分内容:第一部分以1,1'-二乙酰基二茂铁为原料,制得1,1'-二茂铁二甲酸、1,1'-二茂铁二甲酰氯,再与一系列二羟乙基苯胺衍生物在高度稀释条件下进行酯化反应,合成了6种新型氮氧杂二茂铁环蕃化合物:1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3,5-二甲基)-苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(1),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(2),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3-氯)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(3),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(2-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(4),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3-氯,4-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(5)以及二茂铁亚胺大环环蕃(6)。第二部分以4-硝基二羟乙基苯胺e为原料,还原得到N,N-2-(二羟乙基)苯胺,再与取代的苯甲醛进行缩合,合成了4种新型亚甲基苯胺席夫碱化合物:亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(7),4-甲氧基-席夫碱亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(8),4-羟基-席夫碱亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(9),4-(N,N-二甲基)-羟基-席夫碱亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(10)。用FT-IR、UV、荧光、元素分析、1HNMR和MALDI-TOF质谱对所有新型二茂铁酯环蕃化合物以及4种新型亚甲基苯胺席夫碱化合物进行了表征,对合成方法、分子结构特征进行了分析讨论。对5个新化合物的晶体结构进行了测定和解析。(本文来源于《西北大学》期刊2011-06-30)

冷鑫,李湘广,李丽丽,杨秉勤[8](2010)在《二茂铁环蕃的合成及其晶体结构》一文中研究指出用1,1'—二甲酰氯二茂铁与4-甲基二羟乙基苯胺进行酯化反应,合成了一种二茂铁酯环蕃化合物,用X射线衍射分析方法测定了该化合物的单晶结构。(本文来源于《大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集》期刊2010-10-15)

杨秉勤,白银娟,高波,张秉林[9](2010)在《新型环蕃二茂铁二甲酸二羟乙苯胺酯的合成及表征》一文中研究指出以二茂铁为原料,通过合成1,1'-二乙酰基二茂铁、1,1'-二茂铁二甲酸、1,1'-二茂铁二甲酰氯,在高度稀释条件下与4种二羟乙基苯胺进行酯化反应得到了1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(4-氟)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃a,1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(4-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃b,1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(4-甲氧基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃c,1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(4-硝基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃d.用UV、1HNMR、FT-IR、元素分析和基质辅助激光解析电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF)对这些化合物进行了表征.培养了二茂铁酯环蕃a的单晶,并对其结构进行了解析.(本文来源于《化学学报》期刊2010年16期)

吴凯强,鄢剑锋,谢莉莉,袁耀锋[10](2010)在《一种新型[4]二茂铁环蕃的合成与晶体结构》一文中研究指出二茂铁环蕃化合物因其结构新颖、性能多样以及在制备金属有机聚合物方面具有潜在的应用前景而引起人们的研究兴趣1。本文在脱叁甲基硅保护合成炔烃的过程中,发现底物主要是进行分子(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集》期刊2010-06-20)

二茂铁酯环蕃论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

手性二茂铁环蕃融合二茂铁和环蕃两个骨架的优点,刚柔可调,修饰性强,兼具可逆的redox活性,有望成为一类高催化活性、高立体选择性的特色手性配体,可应用于多种类型不对称催化反应。由于其特殊的刚性结构导致合成方法存在诸多难题,应用受阻,特别是在有机不对称催化领域中一直未能引起人们足够的认识和关注。因此,我们设计合成系列手性二茂铁环蕃,并成功地应用于不对称合成中,包括不对称Aldol反应、不对称Michael加成反应、不对称萘酚偶联反应和不对称脱氢偶联反应。主要研究结果如下:1)设计合成了系列手性氮杂二茂铁环蕃(Scheme 1)。A、室温条件下,高度稀释法。在高度稀释条件下,双甲酰二茂铁和相应的手性胺缩合,经叁醋酸硼氢化钠还原,以中等收率得到N-保护手性二茂铁环蕃,经脱保护,得到手性二茂铁环蕃L1和L6。B、二茂铁吡啶盐为原料的“一锅煮”法。二茂铁吡啶盐和相应手性胺为原料,在乙腈溶剂中回流,以85%的收率得到N-Boc手性二茂铁环蕃,脱Boc保护,得到手性二茂铁环蕃L7,收率高达93%。2)手性二茂铁环蕃调控不对称Aldol反应首次利用二茂铁可逆的氧化还原特性,高效调控不对称Aldol反应,叁价二茂铁起到路易斯酸和大位阻双重作用,增强反应的立体选择性,打破传统手性小分子催化剂依靠氢键作为立体控制单元的固定设计模式(Scheme 2 and Scheme 3)。采取两种策略实现二茂铁氧化还原调控不对称Aldol反应:A、化学氧化法:以10 mol%L7为催化剂,15 mol%[Fe Cp2]+BF4为氧化剂,以高达94%的收率,95:5(anti/syn)的非对映选择性和94%的对映选择性,实现了不对称aldol反应,且催化剂可重复使用。根据EPR波谱和对照实验提出叁价二茂铁起路易斯酸作用(Scheme 2)。B、电化学氧化法:开发一种电化学调控不对称催化新方法。室温电解催化剂L7(10 mol%),二茂铁(5 mol%),p-Ts ONa(0.1 M)和EMIMBF4(0.2 M)的甲醇和乙腈混合溶液,以芳香醛和酮为底物,得到系列催化产物,收率中等立体选择性较高(up to 65%yield,13:1 dr,92%ee)。进一步验证了二茂铁的氧化还原性质有效调控不对称aldol反应催化机理(Scheme 3)。3)手性二茂铁环蕃在Michael加成反应中的应用以10 mol%L1为催化剂,10 mol%Ph COOH为有机酸,以高收率、高立体选择性地合成系列催化产物(up to 94%yield,90:10 dr,85%ee),并推测了反应机理(Scheme 4)。4)手性二茂铁环蕃参与铜催化的2-萘酚衍生物的不对称氧化偶联反应。以10 mol%Cu Cl为催化剂,10 mol%L1为手性配体,该反应体系表现出较好的反应活性和立体选择性,收率高达79%,ee值高达92%,并推测了反应机理(Scheme 5)。5)手性二茂铁环蕃在铜催化不对称脱氢偶联反应中的应用巧妙结合小分子催化和金属催化循环,以10 mol%L7为小分子催化剂,5mol%Cu(OTf)2为过渡金属催化剂,1.0 equiv.DDQ为氧化剂,高选择性地得到一系列四氢异喹啉类手性衍生物(up to 58%yield,5:1 dr,91%ee),并提出反应机理(Scheme 6 and Scheme 7)。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二茂铁酯环蕃论文参考文献

[1].朱学友.[3]二茂铁环蕃β-二酮配合物和含偶氮基化合物的合成与性质研究[D].内蒙古大学.2015

[2].张齐英.手性二茂铁环蕃的设计合成及其在不对称催化反应中的应用[D].郑州大学.2015

[3].蔡文飞,张鑫,颜璐,姚敏霞,景苏.N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂[7]二茂铁环蕃的合成、晶体结构及其光电性质研究(英文)[J].无机化学学报.2014

[4].冷鑫,孟文斐,白银娟,杨秉勤.二茂铁双内酯环蕃离子识别及晶体构像研究[C].全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会论文摘要集.2012

[5].刘小菊,方线文,杨美盼,杨秉勤.新型二茂铁双内酯环蕃的合成及表征[C].全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会论文摘要集.2012

[6].张鑫,秦言智,肖飞,景苏,吉玮.两个大环二茂铁环蕃的合成与晶体结构(英文)[J].无机化学学报.2012

[7].刘晓菊.新型氮氧杂二茂铁环蕃和亚胺席夫碱的合成及表征[D].西北大学.2011

[8].冷鑫,李湘广,李丽丽,杨秉勤.二茂铁环蕃的合成及其晶体结构[C].大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集.2010

[9].杨秉勤,白银娟,高波,张秉林.新型环蕃二茂铁二甲酸二羟乙苯胺酯的合成及表征[J].化学学报.2010

[10].吴凯强,鄢剑锋,谢莉莉,袁耀锋.一种新型[4]二茂铁环蕃的合成与晶体结构[C].中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集.2010

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