环金属化论文-张小龙

环金属化论文-张小龙

导读:本文包含了环金属化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:非共价作用,主客体化学,超分子聚合物,环金属化铂(Ⅱ)配合物

环金属化论文文献综述

张小龙[1](2019)在《基于环金属化铂(Ⅱ)配合物的主客体超分子体系》一文中研究指出超分子化学是研究两种及以上化学物种之间通过非共价作用组装成高度有序的分子聚集体的一门科学。与传统分子化学中的强共价作用相比,超分子化学关注弱非共价作用。常见的非共价作用包括氢键、金属配位、π-π堆积、金属金属作用等。利用协同的非共价作用可以构筑简单的主客体络合物、分子机器以及复杂的超分子聚合物等多种功能性超分子组装体。鉴于非共价作用的动态可逆性,超分子组装体具有环境响应性的特性,为其在化学传感、生物成像、药物输送、超分子催化剂等领域的应用奠定基础。因此构筑新颖非共价作用及功能化超分子组装体一直是超分子化学研究热点。环金属化铂(Ⅱ)配合物因其丰富的光学性质及可调控Pt(Ⅱ)---Pt(Ⅱ)金属金属和π-π作用而成为一种备受关注的超分子构筑基元。鉴于此,近年来我们课题组基于N^N^N型铂(Ⅱ)配合物的主客体超分子体系开展十分有趣的研究工作,构筑多种此类型铂(Ⅱ)配合物的超分子镊合体系,研究此类型铂(Ⅱ)分子镊子主体与芳烃化合物、氢键物种、金属有机化合物等多种客体的主客体识别,并以镊合导向自组装策略构筑多种功能性超分子聚合物。基于以上研究工作,本论文集中于环金属化铂(Ⅱ)配合物的主客体超分子体系的构筑,研究环金属化铂(Ⅱ)配合物的主客体识别及其组装行为,尤其是通过协同的Pt(Ⅱ)---Pt(Ⅱ)金属金属作用和π-π作用构筑刺激响应性的主客体络合物及超分子聚合物。具体研究内容分为四个部分。第一部分研究工作中,鉴于之前工作集中于N^N^N型铂(Ⅱ)配合物体系的研究,我们设想从环金属化铂(Ⅱ)配合物的铂电性角度出发,设计合成N^N^C型分子镊子主体及单核铂(Ⅱ)配合物,研究单核铂(Ⅱ)配合物与双核铂(Ⅱ)分子镊子主体的光学性质差异及分子镊子主体与不同客体的主客体化学性质。实验结果表明与N^N^C型单核铂(Ⅱ)配合物相比,分子镊子主体的发射光谱除了 600 nm处发射峰,790 nm处出现发射峰,可能源于激发态下N^N^C型铂(Ⅱ)分子镊子主体的分子内相互作用。此外客体的辅配体在较小范围内影响其与分子镊子主体的主客体化学性质。第二部分研究工作中,基于前期N^N^N型铂(Ⅱ)配合物超分子镊合体系的研究工作和环化增强分子主体的预组织性,我们设想从分子主体的预组织模式出发,设计合成结构高度相似的N^N^N型铂(Ⅱ)大环主体与分子镊子主体,构筑大环主客体与分子镊子主客体的超分子体系,研究大环主体/客体和分子镊子主体/客体的主客体化学性质及对比。密度泛函理论计算表明大环主体与客体的络合物结构中存在双重金属金属相互作用,而分子镊子主体与客体的络合物中只存在单重金属金属相互作用。此外大环/客体络合物的结合常数比分子镊子主体/客体的结合常数高近一个数量级,光敏单线态氧能力高两倍。第叁部分研究工作中,鉴于Pt(Ⅱ)-Pt(Ⅱ)金属金属作用的新颖性和优异光学性质,我们从N^N^N型铂(Ⅱ)分子镊子主体的刺激响应性出发,设计合成酸碱响应性N^N^N型铂(Ⅱ)分子镊子主体及分子单体,研究酸碱调控分子镊子主体构型,进而调控主客体络合物的Pt(Ⅱ--Pt(Ⅱ)金属金属非共价作用及超分子聚合。通过酸和碱的依次加入来控制分子镊子主体的双重N-H---O氢键的形成与消失,实现分子镊子主体“U”与“W”构型相互切换,进而调控镊合体系中客体的结合与释放,从而调控Pt(Ⅱ)--Pt(Ⅱ)金属金属作用形成与消失。此外,两种分子单体等当量混合可以自组装成宏观的超分子聚合物。通过酸碱也可以调控超分子聚合物的pt(Ⅱ)--pt(Ⅱ)金属金属作用,进而调控超分子聚合过程。第四部分研究工作中,鉴于之前工作研究两不同物种之间的主客体化学性质,我们从环金属化铂(II)分子镊子主体的结合模式出发,设计合成新结合模式的环金属化铂(Ⅱ)分子镊子主体及分子单体,揭示环金属化铂(Ⅱ)分子镊子主体的结合模式,探究锌离子与竞争配体调控分子镊子主体自络合及分子单体自组装的行为。实验结果表明多种有机溶剂下其结合模式为刚性平面和阳离子响应性的叁联吡啶基嵌入到分子镊子主体空腔中,通过四重π-π堆积形成自络合二聚体。此外,锌离子和竞争配体加入可以调控分子镊子主体与分子单体的“U”与“W”构型切换,从而调控分子镊子主体与分子单体的组装行为。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01)

Robert,Mroz,Dileep,A.K.Vezzu,Brian,Wallace,Deepak,Ravindranathan,Jeffrey,Carroll[2](2018)在《基于C^N^N叁齿配体以及苯乙炔基或苯基的环金属化铂磷光络合物的比较研究(英文)》一文中研究指出合成了两个系列的以2-芳基-6-(1H-砒唑-1-基)砒啶[芳基=苯基(L1),2,4-二氟苯基(L2),3,5-二甲基苯(L3),3-甲氧基苯基(L4),2-噻吩基(L5),2-苯并噻吩基(L6)]为环金属化配体,以苯乙炔基或苯基为辅助配体的铂化合物1a~6a和1b~6b.其中2b,3b和5b的结构用X射线晶体衍射方法进行了测定.结果表明,辅助基团苯基与配位平面采取一种扭曲的构型.Pt—C(苯基)键较Pt—C(炔基)键弱.对铂化合物的光物理性质包括吸收和发射光谱进行了研究.苯乙炔基取代的铂化合物1a~6a在室温溶液里发射较强的磷光,而苯基取代的确铂化合物1b~3b仅发射很弱的光.但是,化合物4b~6b发射比较强的光,尽管发光效率还是比相应的4a~6a低.这一现象表明4b~6b和4a~6a的激发态可能定域在叁齿环金属化配体上.化合物1a~6a表现的较高发光效率可能是因为较强的和刚性的炔基配体.(本文来源于《有机化学》期刊2018年01期)

于谦,林毅,聂鹏,温庭斌[3](2018)在《氮杂环卡宾在叁吡唑基硼酸阴离子为支撑配体的钌中心上的环金属化》一文中研究指出鉴于叁吡唑基硼酸阴离子(tris(pyrazolyl)borate anion,Tp)的钌配合物TpRuCl(PPh_3)_2在金属有机合成和催化反应中的多种用途以及氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbene,NHC)配体所表现出的优势,试图合成与TpRuCl(PPh_3)_2类似的TpRu(NHC)骨架的配合物.采用TpRuCl(PPh_3)_2与NHC配体1,3-N,N-双(2,4,6-叁甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-卡宾(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene,H_2IMes)反应,未能得到预期产物TpRuCl(H_2IMes)(PPh3),而是发生了H_2IMes配体N-侧臂上邻位甲基的C—H键活化,生成H_2IMes配体环金属化的产物TpRu(H_2IMesH)(PPh3)(其中H_2IMes-H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了1个质子).分离得到的该化合物在二氯甲烷溶液中加热可解离PPh3配体,促成H_2IMes-H配体环金属化侧臂上进一步发生苄基C—H键的α-H消除,转化为螯合的双卡宾H_2IMes-2H配位的Ru—H中间体物种(其中H_2IMes-2H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了2个质子),再和二氯甲烷溶剂发生H/Cl交换,生成最终产物TpRuCl(H_2IMes-2H).(本文来源于《厦门大学学报(自然科学版)》期刊2018年01期)

钟羽武[4](2014)在《芘的2,7位C-H键环金属化与官能团化反应》一文中研究指出有机化合物的惰性C-H键活化及衍生化已成为创造新物质的重要手段。最近,具有光电功能活性的pai-共轭体系的C-H键活化反应开始引起有机合成工作者和材料化学研究人员的注意。芘是一类非常重要的有机光电材料,在离子传感、碳纳米管和石墨烯的非共价键衍生化、有机发光器件等众多领域有广泛应用~([1])。芘的直接衍生化反应主要集中在1,3,6,8位,但其2,7位的衍生化非常困难,原因是芘的HOMO和LUMO轨道在2,7位的电子云密度几乎为零,很难发生亲电或亲核类型反应。在前期工作中,我们合成了一系列有机配体桥联的双钌金属有机配合物,并开展了相关电子转移和电致变色等方面的研究~([2])。此外,以1,3,6,8-四吡啶芘为原料,合成了芘的2,7位环金属化的双钌配合物,对其混合价化学开展了深入研究~([3])。受此启发,最近我们发展了二价钌催化的芘的2,7位C-H键活化及衍生化反应,具有较好的官能团兼容性和收率。(本文来源于《中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会论文集》期刊2014-10-16)

张灯青,金武松[5](2013)在《环金属化铂配合物合成及荧光性能研究》一文中研究指出铂(Ⅱ)配合物具有发光效率高、发光波长可调、发光寿命长等优点,在发光材料领域具有广阔的应用前景[1]。铂(II)配合物易形成平面四方配位构型,这种结构不仅利于产生金属到配体的电荷转移(MLCT)电子跃迁,而且可以使中心原子平面层与层之间距离靠近而发生金属-金属(Pt···Pt)及配体···配体相互作用,使铂(Ⅱ)配合物电子光谱发生显着变化,从而显示丰富的光化学和光物理性质[2]。(本文来源于《第十叁届全国光化学学术讨论会论文集》期刊2013-08-07)

于春伟,吕刚,陈锦龙,张军[6](2013)在《环金属化钯-偶氮配合物应用于致癌物质苯酚和苯胺类化合物的识别》一文中研究指出目的:构建一种基于环金属化钯-偶氮配合物为母体的新型光学探针MOP,考查其光学性能,发展适合于识别致癌物质苯酚、苯胺类化合物的比色分析法。方法:pH 7.4磷酸盐缓冲溶液中,光学探针MOP(20μM)与样品(400μM)在室温下反应30min后进行光谱扫描。结果:光学探针可以实现对致癌物质苯酚和苯胺类化合物的分辨性识别。结论:本方法分析速度快,可实现比色分析。(本文来源于《海南医学院学报》期刊2013年09期)

康益平,胡永栓,李金鸿,罗龙,晏浩强[7](2012)在《酸蚀法制作无环金属化孔/槽产品的技术开发与应用》一文中研究指出随着电子产品技术发展与高密设计的需求,PCB板设计的密度越来越小,板厚径比也越来越高。为了便于层面布线和满足密Pitch元器件的安装,设计无环PTH孔/槽的PCB板也日趋增多。对于无环PTH孔/槽PCB板的外层图形转移,目前业界通常是采用碱性蚀刻的工艺运作,创造性开发了几种无环PTH孔/槽PCB板外层走酸蚀的特殊制作方法,突破了树脂塞孔或高厚径比无环PTH孔/槽的PCB板无法走碱蚀的局限,在确保产品品质的同时也缩短了外层制作流程和生产周期。(本文来源于《印制电路信息》期刊2012年S1期)

李襄宏,史正建,陈伟爱[8](2012)在《含羧酸的环金属化钌配合物的合成与表征》一文中研究指出通过配位反应和水解反应合成了一种含2-(2,4-二氟)苯基-4-吡啶甲酸的新颖C,N-配位型环金属化钌配合物Ru-1,并通过核磁共振氢谱、红外和紫外-可见光吸收光谱对该配合物进行了表征.结果表明:核磁共振氢谱、红外光谱与Ru-1结构吻合;金属到配体的电荷转移跃迁(MLCT)吸收最大值位于524 nm,比水解前的配合物红移近50 nm.(本文来源于《中南民族大学学报(自然科学版)》期刊2012年04期)

董志兵[9](2012)在《一种对高活性杂环或芳环金属化进而官能化的简单方法》一文中研究指出导向锂化是对芳环和杂环进行官能化的重要手段,但是对于一些较为敏感的杂环(如quinoxaline或pyrazine)的金属化,结果却不尽人意,副产物太多,只得到极少的2位金属化产物。比如,对二嗪类底物金属化一直是一项有挑战性的工作,原因是,对这类底物进行金属化生成的有机镁或有机锂中间体的活性较高,这些活性高的中间体不稳定,易和底物反应而生成二聚体或自行分解,另外,不同类型的亲核加成反应参与了主反应的竟争,生成了多种副产物。而这些高活性的杂环则是很多重要的有药学活性分子的(本文来源于《第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(2)》期刊2012-10-19)

董志兵[10](2012)在《一种对高活性杂环或芳环金属化进而官能化的简单方法》一文中研究指出(本文来源于《第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(1)》期刊2012-10-19)

环金属化论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

合成了两个系列的以2-芳基-6-(1H-砒唑-1-基)砒啶[芳基=苯基(L1),2,4-二氟苯基(L2),3,5-二甲基苯(L3),3-甲氧基苯基(L4),2-噻吩基(L5),2-苯并噻吩基(L6)]为环金属化配体,以苯乙炔基或苯基为辅助配体的铂化合物1a~6a和1b~6b.其中2b,3b和5b的结构用X射线晶体衍射方法进行了测定.结果表明,辅助基团苯基与配位平面采取一种扭曲的构型.Pt—C(苯基)键较Pt—C(炔基)键弱.对铂化合物的光物理性质包括吸收和发射光谱进行了研究.苯乙炔基取代的铂化合物1a~6a在室温溶液里发射较强的磷光,而苯基取代的确铂化合物1b~3b仅发射很弱的光.但是,化合物4b~6b发射比较强的光,尽管发光效率还是比相应的4a~6a低.这一现象表明4b~6b和4a~6a的激发态可能定域在叁齿环金属化配体上.化合物1a~6a表现的较高发光效率可能是因为较强的和刚性的炔基配体.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

环金属化论文参考文献

[1].张小龙.基于环金属化铂(Ⅱ)配合物的主客体超分子体系[D].中国科学技术大学.2019

[2].Robert,Mroz,Dileep,A.K.Vezzu,Brian,Wallace,Deepak,Ravindranathan,Jeffrey,Carroll.基于C^N^N叁齿配体以及苯乙炔基或苯基的环金属化铂磷光络合物的比较研究(英文)[J].有机化学.2018

[3].于谦,林毅,聂鹏,温庭斌.氮杂环卡宾在叁吡唑基硼酸阴离子为支撑配体的钌中心上的环金属化[J].厦门大学学报(自然科学版).2018

[4].钟羽武.芘的2,7位C-H键环金属化与官能团化反应[C].中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会论文集.2014

[5].张灯青,金武松.环金属化铂配合物合成及荧光性能研究[C].第十叁届全国光化学学术讨论会论文集.2013

[6].于春伟,吕刚,陈锦龙,张军.环金属化钯-偶氮配合物应用于致癌物质苯酚和苯胺类化合物的识别[J].海南医学院学报.2013

[7].康益平,胡永栓,李金鸿,罗龙,晏浩强.酸蚀法制作无环金属化孔/槽产品的技术开发与应用[J].印制电路信息.2012

[8].李襄宏,史正建,陈伟爱.含羧酸的环金属化钌配合物的合成与表征[J].中南民族大学学报(自然科学版).2012

[9].董志兵.一种对高活性杂环或芳环金属化进而官能化的简单方法[C].第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(2).2012

[10].董志兵.一种对高活性杂环或芳环金属化进而官能化的简单方法[C].第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(1).2012

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