导读:本文包含了环状聚合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:线性链,环状链,应力-应变,非平衡分子动力学
环状聚合物论文文献综述
杨俊升,黄多辉[1]（2019）在《环状聚合物及其对应的线性链熔体在启动剪切场下流变特性的分子动力学模拟研究》一文中研究指出采用非平衡分子动力学方法研究了环状聚合物及其对应的线性链熔体在启动剪切场下的结构与流变特性.模拟结果显示:低剪切速率下(■<1×10~(-4)τ~(-1))环状链分子体系相比于同分子量的线性链体系并没有出现明显的过冲现象.该结果表明,在启动剪切场下环状分子与其对应的线性链相比较表现出了更弱的分子形变,同时模拟结果也与最近实验观察的结果一致.为了进一步探究这种现象背后的分子机理,在分子层面统计了不同流场强度下,链段的长度和取向角分布随着应变的演化,统计结果证明了环状聚合物分子链段弱的形变是导致其弱的剪切变稀和峰值应变的主要因素.本文还给出了过冲点和稳态在不同剪切速率下环状分子与其对应的线性链的流变特性(过冲应变、最大应力、最大黏性和稳态黏性)、结构和取向参数与维森伯格数(Wi_R)所满足的标度关系.(本文来源于《物理学报》期刊2019年13期）
阎志超,Salvatore,Costanzo,Youncheol,Jeong,Taihyun,Chang,Dimitris,Vlassopoulos[2]（2017）在《环状聚合物及其共混物的线性与非线性流变学》一文中研究指出由于缺少链末端,环状聚合物具有不同于线性聚合物的动力学行为。我们考察了经过严格纯化的环状聚合物的线性与非线性流变学行为。结果表明lattice-animal模型可以描述高分子量环状聚合物的松弛机理,而Rouse模型更适合于低分子量环状聚合物。阶跃剪切速率与阶跃应变实验都表明环状聚合物比线性链更难发生非线性形变。在环状/线性共混物中,环状聚合物可以作为流变学修饰剂调节线性基体的动力学行为。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题C：高分子物理与软物质》期刊2017-10-10）
周锋[3]（2017）在《基于胆甾醇和半乳糖构建功能性环状聚合物及其性质研究》一文中研究指出基于拓扑结构聚合物构建新型功能高分子材料一直备受科学家的关注。作为一种典型的拓扑结构,环状聚合物由于没有链末端基,因而与其线性前体相比表现出很多不同的本体和溶液性质,引起了科研工作者广泛的关注。早期,环状聚合物的研究主要集中在一些基础物理性质和理论模型的构建上。近年来,得益于合成技术的丰富和发展,特别是“活性”/可控自由基聚合和“点击”化学的灵活运用,一些具有特定性质的功能性环状聚合物相继被报道出来,环状聚合物独特的或改进的性能激励着科研工作者在这一领域开展更为广泛而深入的研究。探索拓扑结构对聚合物性质的影响,可以促进我们对聚合物结构与性质之间构效关系的深刻理解,同时也为开发新型功能材料提供理论支撑。本论文主要从功能性环状聚合物的合成和性质研究出发,以具有生物活性的胆甾醇和半乳糖作为功能基团,采用“活性”/可控自由基聚合(RAFT和ATRP)与CuAAC“点击”反应相结合的方法设计和合成系列功能性环状聚合物,考察环状拓扑结构对聚合物液晶、溶液自组装、含糖聚合物与凝集素多价结合等性质的影响。研究内容具体如下:(1)设计合成了炔基功能化的RAFT试剂以及具有和RAFT试剂R基团一样的炔基结构的引发剂ACVAP,通过RAFT聚合制备了叁种具有不同柔性间隔亚甲基数(m=2,6,11)的侧链含胆甾醇基的液晶聚合物。随后,在一锅中同时进行氨解/迈克尔加成反应得到两端分别含有迭氮和炔基的线性聚合物。最后在极稀的条件下,线性聚合物分子内CuAAC关环得到环状液晶聚合物。通过GPC、~1H NMR、TD-GPC、FT-IR对其化学结构进行了明确的表征。然后通过DSC、POM、SAXS对环状和线性聚合物的液晶性质进行了考察。结果表明环状和线性液晶聚合物都可以形成近晶相,并且具有相同的层间距,但环状液晶聚合物较其线性前体具有较低的液晶相转变温度、焓变值及熵变值,并且环状液晶聚合物的纹影织构比线性液晶聚合物的要小一些。此外,当侧链柔性间隔亚甲基数为11时,环状液晶聚合物比线性液晶聚合物更倾向形成近晶C相。(2)首先通过RAFT聚合制备了一系列不同亲疏水嵌段比例的侧链含胆甾醇基的两亲性刷状液晶嵌段共聚物linear PChEMA-b-POEGMA,然后在THF/H_2O,1,4-dioxane/H_2O,DMF中较为细致地考察了其溶液自组装行为。以THF为共溶剂,当加水量较低时,linear PChEMA-b-POEGMA组装形成球形胶束,当加水量提高时,则转变为巨大的囊泡结构,并且随着疏水嵌段含量的提高,这一形貌转变现象提前发生。以1,4-dioxane为共溶剂,随着疏水嵌段含量的提高,可以依次得到球形胶束、短的柱状胶束、纳米纤维、带有流苏状的片状结构和椭球形囊泡,除球形胶束外,其它组装体结构都具有近晶型内核。此外,在DMF中则可以得到柱状胶束。这些结果证明linear PCh EMA-b-POEGMA是一种简单而便捷的制备多种形貌和功能性的的胶束化聚集体的模型分子。基于上述研究结果,最后,我们参照上述形成柱状胶束的亲疏水嵌段比例重新合成了两组嵌段共聚物,然后结合CuAAC“点击”反应制备了两种不同亲疏水嵌段比例的两亲性环刷状液晶嵌段共聚物cyclic PChEMA_(13)-b-POEGMA_(15)和cyclic PChEMA_(18)-b-POEGMA_(14),考察其在1,4-dioxane/H_2O中的溶液自组装行为。发现环状聚合物形成的是囊泡和其它聚集体,而其线性前体则分别形成了具有近晶型内核的短的柱状胶束和纳米纤维,这是由于环状拓扑结构降低液晶基元排列的有序性造成的。该研究为拓扑结构两亲性液晶嵌段共聚物结构与性质的关系提供了新的认识。(3)首次通过ATRP和CuAAC“点击”反应及脱保护策略制备了叁种不同分子量的半乳糖功能化的环状含糖聚合物,通过GPC、~1H NMR、FT-IR、MALDI-TOF MS等测试手段对环状聚合物的化学结构进行了明确表征,丰富了拓扑结构含糖聚合物的种类。用浊度法测试发现由于环状拓扑结构的约束,环状含糖聚合物与凝集素RCA_(120)的结合能力要弱一些。此外还通过耗散型石英晶体微天平(QCM-D)测定了环状含糖聚合物与凝集素RCA_(120)的结合常数,进一步阐述环状拓扑结构对含糖聚合物与凝集素结合作用的影响。(4)基于以上研究,我们将胆甾醇和半乳糖两种功能性基团结合起来,通过RAFT聚合和CuAAC“点击”反应及脱保护策略制备了两亲性环状含糖嵌段共聚物,并对其结构进行了明确表征。然后研究其溶液自组装行为,发现环状含糖聚合物组装形成的胶束尺寸要大于线性含糖聚合物的胶束尺寸,并且环状含糖聚合物胶束可以包载更多量的疏水药物模型分子尼罗红。此外,我们采用浊度法探索环状含糖聚合物胶束与凝集素的结合作用。基于胆甾醇和半乳糖两种构筑基元的生物相容性及生物活性,该环状含糖聚合物胶束可用作靶向药物载体,在生物医药领域具有潜在的应用前景。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-05-01）
刘玉萍[4]（2017）在《基于悉尼酮—马来酰亚胺点击化学环状聚合物的制备及研究》一文中研究指出环状聚合物由于没有端基减少了分子链间的缠结,与相应的线状前驱体相比表现出诸多特异的性质,是具有特殊结构的聚合物。近年来,越来越多的高分子工作者都对环状结构和性能之间的关系表现出极大的兴趣。然而,由于合成及后续的分离提纯困难,目前已经用于环状聚合物制备方法的报道还不多。线状聚合物两末端基团的"Click"反应即两端基间的耦合反应是线状聚合物的关环方法之一。目前已经用于关环反应中的高效耦合反应有:迭氮和炔之间的"1,3-偶极环化加成"反应、"Diels-Alder"(4+2)环加成反应、"Thiol-ene"加成反应等。这些用于制备环状聚合物的分子间或分子内的成环反应通常需要很稀的浓度条件,实验往往需要借助蠕动泵进行,分子间关环反应需严格控制线状聚合物和偶联剂小分子的投料比,催化剂的使用又使得反应后处理会比较麻烦并且减少了关环产物的产量。因此,找到一种更容易和更简便有效的合成环状聚合物的方法尤为重要。本论文利用悉尼酮(sydnone)与马来酰亚胺(maleimide)间特有的双环加成反应(SMDC)合成环状聚合物。通过分子设计制备了亲水性的单环聚环氧乙烷(c-PEO)和两亲性的蝌蚪形聚合物(l-PCL-c-PEO99-l-PCL)。将悉尼酮与马来酰亚胺间的SMDC反应引入到环状聚合物的合成中,会有以下优点:降低偶联剂小分子的官能团浓度,其浓度为常见分子间关环偶联剂小分子的一半,减少了分子间副反应的发生;对环状聚合物的制备无需采用蠕动泵的滴加方式可以一次投料且无需严格控制反应物投料比;反应不需催化剂,后处理的纯化过程简单。具体研究内容简述如下:(1)对聚环氧乙烷的两端的羟基进行改性修饰,使其两端均以马来酰亚胺基团封端,然后利用悉尼酮与马来酰亚胺间的1,3-偶极双环加成反应(SMDC),制备了两种不同分子量的亲水性单环聚合物,并系统探讨了反应时间、温度、浓度对单环聚合物制备的影响。聚合物样品的化学结构和分子量通过1HNMR、GPC、MALDT-TOF MS进行表征测试。(2)以羟基封端的聚环氧乙烷为原料,通过分子设计制备了以马来酰亚胺封端并含有两个活性羟基的聚环氧乙烷长链为线状前驱体,然后利用悉尼酮与马来酰亚胺基团间SMDC反应进行关环。随后分别通过线状前驱体与单环上的羟基与己内酯单体进行开环聚合反应(ROP)制备了带有不同链段长度的聚己内酯的两亲性蝌蚪形聚合物l-PCL-c-PE099-l-PCL(e1-4)和两亲性嵌段共聚物PCL-b-PEO99-b-PCL(f1-4),聚合物的化学结构和分子量通过1H NMR、GPC、MALDT-TOF MS进行表征。通过TEM对两亲性的蝌蚪形聚合物和嵌段共聚物的自组装行为进行了初步研究。此外还通过DSC对比研究了线状前驱体、单环及蝌蚪状共聚物和嵌段共聚物的热性能。(本文来源于《华东师范大学》期刊2017-05-01）
阎志超,Salvatore,Costanzo,Youncheol,Jeong,Taihyun,Chang,Dimitris,Vlassopoulos[5]（2016）在《环状聚合物及其共混物的线性与非线性流变学》一文中研究指出由于缺少链末端,环状聚合物具有不同于线性聚合物的动力学行为。我们考察了经过严格纯化的环状聚合物的线性与非线性流变学行为。结果表明lattice-animal模型可以描述高分子量环状聚合物的松弛机理,而Rouse模型更适合于低分子量环状聚合物。阶跃剪切速率与阶跃应变实验都表明环状聚合物比线性链更难发生非线性形变。在环状/线性共混物中,环状聚合物可以作为流变学修饰剂调节线性基体的动力学行为。(本文来源于《第十叁届全国流变学学术会议论文集》期刊2016-10-23）
慕斌,谌东中[6]（2016）在《侧链型盘状液晶环状聚合物的拓扑受限效应与荧光增强》一文中研究指出生物大分子体系中环形多肽、环状低聚糖、环链淀粉等的发现激发了对环状聚合物的研究。由于环形拓扑结构的聚合物不存在链末端,在相同分子量、相同浓度条件下,环状聚合物与线性聚合物在溶液性质、流变学性质及高层级组装结构等各方面表现出显着差异,因此环状聚合物研究引起了广泛关注[1-2]。但已见报道的环状聚合物体系主要集中于合成方法学研究,而基于(本文来源于《2016年两岸叁地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会（暨第十四届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会）论文集——主题A：液晶高分子的合成与分子设计》期刊2016-08-02）
李敏[7]（2016）在《活性自由基聚合在环状聚合物合成及乳液聚合自组装中的应用》一文中研究指出自活性自由基聚合被发现以来,各种不同拓扑结构的聚合物也随之得以成功合成,基于环状单元的拓扑聚合物由于其独特性能吸引了众多研究者的关注。本论文利用活性自由基聚合(LRP)与铜催化迭氮-炔基环加成反应(CuAAc)等方法成功制备了多种不同拓扑结构的聚合物,并对其性能进行研究。此外,活性自由基聚合促使了聚合诱导自组装过程的发现,我们将活性聚合与乳液聚合方法结合起来,实现了一步法乳液聚合诱导自组装制得多种形貌聚合物纳米材料。研究结果简述如下：1.通过原子转移自由基聚合(ATRP)与点击化学结合的方式制备了含有一个炔基的聚合物环,并同时通过ATRP和开环反应合成了侧基带有迭氮基团的线形聚-3-迭氮-2-羟基-甲基丙烯酸丙酯(PGMA-N3),然后利用点击化学将聚合物环连接至PGMA-N3侧基上得到了含有大环侧基的接枝聚合物,我们通过各种表征手段确认了目标产物的成功合成,并研究了投料比以及环状单元大小对接枝率的影响。此外,环状聚合物相对线形前体拥有较高的玻璃化转变温度,而接枝聚合物则表现出更高的玻璃化转变温度。2.利用点击化学与酯化反应在聚乙醇(PEO)两端同时引入一个香豆素基团和一个ATRP引发基团,并引发苯乙烯聚合得到嵌段聚合物。将该聚合物末端溴原子转化为迭氮后,通过点击反应双分子关环得到两端分别带有一个香豆素基团的环状嵌段聚合物。由于香豆素拥有在不同波长紫外光下可逆二聚/解聚的能力,我们实现了单环聚合物向多环聚合物的可逆转变。3.利用高活性炔基与迭氮之间的无需催化点击反应制备了一系列含有等量炔基与ATRP引发基团的树状引发剂,利用这些引发剂引发苯乙烯聚合得到多臂星形聚合物,再经CuAAc分子内关环得到含有不同花瓣数量的花形聚合物。该树状引发剂由于叁唑环和中心叔氮原子的存在表现出荧光,而经聚合后反应后荧光效率得到显着提升,另外由于环状拓扑结构的特点,花形聚合物相对其星形前体拥有更高的荧光强度。4.制备了一种PEO-CPDB大分子可逆加成断裂链转移(RAFT)试剂并用于4-乙烯基吡啶(4VP)的RAFT聚合,得到含有少量4VP结构单元的大分子乳化剂,在同时添加PEO-CPDB和乳化剂的情况下进行4VP的RAFT乳液聚合,成功经一步反应制得多种形貌的聚合物纳米材料。另外,通过添加高水溶性引发剂,以PEO-CPDB为RAFT试剂,加入少量甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)单体共聚的情况下,同样成功得到了纳米线等聚合物纳米材料。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2016-05-05）
赵俊飞[8]（2016）在《基于巯基化学的环状聚合物合成及聚合物链结构的精密构建》一文中研究指出环状聚合物由于缺少端基,相对于线状聚合物,在很多方面都体现出了独特的性质。近年来,陆续发展了多种合成环状聚合物以及复杂环状拓扑结构聚合物的新方法,但总体而言,效率不高、操作复杂。因此,不断开发高效、便捷的成环方法以及复杂环状拓扑结构聚合物的构建方法是高分子合成领域极具挑战性的重要研究课题。同时,精密合成分子量单分散、单体单元序列和拓扑结构明确的聚合物对于精确研究聚合物结构与性能的关系具有重要的意义。本论文的研究主要从以下叁个方面开展:一是基于巯基的迈克尔加成反应成环,利用大分子链末端的“减法”策略,开发了高效简便合成环状聚合物的新方法;二是基于高效的巯基化学,成功构建了多种新颖的复杂环状拓扑结构聚合物;叁是结合巯基的迈克尔加成反应以及保护-脱保护策略,合成了分子量单分散、单体单元序列以及拓扑结构明确的的聚合物。具体的研究内容如下:(1)环状聚合物近年来引起了很多高分子研究者的兴趣,然而,目前仍然缺乏比较有效的环状聚合物的合成方法。在环状聚合物的众多合成方法中,应用最广泛的是分子内的端基-端基偶合成环,这种方法需要对线状聚合物前体进行高效的端基取代转化,如利用含炔基的可逆加成断裂链转移(RAFT)试剂,将聚合得到的聚合物端基二硫代酯转化为巯基,并将巯基转化为其他可点击基团(如迭氮),进而利用铜催化的迭氮-炔基环加成反应(CuAAC)进行分子内成环。这种聚合物端基的反应,即向聚合物链的特定位点高效植入特定反应官能团,总体说来是一种大分子链末端的“加法”策略。众所周知,与小分子反应相比,这种方法的缺点是效率不高,需要分离和提纯。因此,如果能利用“减法”,即在活性聚合物链原有的两个末端,通过特定和高效的化学反应,在极稀条件下,转化为可互相高效偶合反应的匹配基团,进而进行分子内的成环反应,则可以在一锅中进行链两端的蜕变转化以及分子内成环,无需进行中间聚合物的分离和提纯过程,操作简便,因此效率较高。我们利用呋喃-马来酰亚胺间的可逆d-a反应,设计合成了含呋喃保护马来酰亚胺的raft试剂,raft聚合后,将聚合物配成稀溶液,高温下脱除呋喃基团,随后加入小分子胺将通过raft聚合得到的聚合物端基的二硫代酯胺解为巯基,利用巯基-马来酰亚胺的“点击”反应实现分子内的高效成环。通过设计合成raft试剂的结构,还可以实现一锅法合成复杂拓扑结构的环状聚合物。这一基于聚合物链端基“减法”的合成策略为高效合成环状聚合物以及复杂拓扑结构环状聚合物提供了新的思路;并且通过这种方法可以设计不同结构的链转移剂,有望得到多种新颖的环状聚合物拓扑结构。(2)线状聚合物的高端基功能化度是合成环状聚合物的重要前提。与上述raft聚合物成环方法类似,我们在atrp聚合物(pmma)的两端分别引入呋喃保护的马来酰亚胺以及硫代乙酸酯基团。利用可逆d-a反应,进行马来酰亚胺的脱保护;并在酸性条件下,将硫代乙酸酯基团水解为巯基。在稀溶液下,通过分子内的巯基-马来酰亚胺的迈克尔加成反应得到环状pmma。通过全面的测试表征,证实环状聚合物的生成,但仍存在较多的线状前体。我们进一步对atrp的催化体系进行了系统的研究,采用cuso4·5h2o代替cubr作为催化剂。结果发现,使用cuso4·5h2o作为二价铜催化剂,聚合物的末端功能化度较高。因此,cuso4·5h2o催化得到的atrp聚合物将是较好合成环状聚合物的线状聚合物前体。(3)复杂拓扑结构聚合物模块化的精确构建是研究功能性拓扑结构聚合物结构与性能关系的先决条件。我们通过利用多种高效的巯基化学反应得到了两种含巯基的环状聚合物,并以此为预制模块构建了多种新颖的复杂拓扑结构的环状聚合物。首先,我们设计合成了含有炔基与二硫键基团的多官能团atrp引发剂;然后,结合atrp与cuaac的分子内关环法,合成了具有巯基的结构明确的单环聚合物以及双环(“θ”型)聚合物;最后,通过模块化反应,利用该具有巯基的单环聚合物以及“θ”型双环聚合物作为聚合物模块,继续合成了单环蝌蚪形聚合物、双环的蝌蚪形聚合物、螺旋形聚合物等一系列拓扑结构聚合物。产物经过严格的表征,证实了多种复杂拓扑结构的成功构建。本工作开发了多种新颖的复杂拓扑环状聚合物结构,丰富了环状拓扑聚合物的制备方法。(4)精密合成分子量单分散、序列和拓扑结构明确的聚合物对于精确研究聚合物结构与性能的关系具有重要的意义。我们首先设计合成一端含呋喃保护的马来酰亚胺,另一端含硫代乙酸酯基的一代小分子单体。结合基团保护-脱保护策略,通过马来酰亚胺与巯基的分别脱保护,并利用高效的巯基与马来酰亚胺的“点击”反应,通过不断迭代,得到四代具有精确分子量的线状寡聚物模块(分子量1814.70 g/mol)。并再以此为原料,重复上述反应得到了五代线状结构(分子量3519.35 g/mol)、四代环状结构以及线状序列结构,充分且严格的结构分析表征证实了该系列精密结构的成功合成。该工作提供了一种合成分子量单分散、序列和拓扑结构明确的聚合物的新方法,极大丰富了大分子的精密合成策略。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01）
安晓楠[9]（2016）在《多重响应型杂臂星和环状聚合物的控制合成及性能研究》一文中研究指出拓扑聚合物的控制合成、性能研究及应用探索是当前高分子科学中的重要研究课题。众所周知,星形、环状、支化等非线型拓扑结构聚合物的物理化学性质与其内在结构具有密切的联系。同时,刺激断裂键和刺激响应链段的引入能进一步提升拓扑聚合物的功能和多样化应用。通过文献调研发现,迄今关于多重响应星形和环状聚合物合成及性能研究的实例较少。因此,目前亟需发展它们的简易合成方法,并系统阐述结构-性能-应用之间的内在关联。本文结合控制聚合和点击化学,分别制备了具有多重刺激响应性的叁臂星形聚合物和环状聚合物,并探索其潜在生物性能、刺激响应性能和溶液相变行为。主要内容和结论如下：1、多重刺激响应型星形聚合物的合成及生物性能研究(1)结合开环聚合、可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合和迭氮-炔点击反应,合成了叁臂星PEG-PCL-P(NIPAM-co-DMA)(S1-S3)和PEG-PCL-PDMA(S4)。这些聚合物中,缩醛键位于PEG与核之间,二硫键位于P(NIPAM-co-DMA)与核之间,温敏链段为N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)的无规共聚物。通过调整温敏链段的长度可以改变最低临界共溶温度,各种聚合物的浊点分别为34.4(S1)、44.7(S2)、47.6(S3)和60.0℃(S4)。(2)采用S2与化疗药物紫杉醇(PTX)和光热制剂吲哚菁绿(Cypate)进行共组装,得到同时具有还原、pH、温度、近红外光多重响应的纳米粒子(MS-NPs),测试了聚合物胶束的粒径、形貌、稳定性及载药效率。DLS测试结果表明,胶束的流体力学直径为126 nm,粒径分布指数(PD)为0.051,符合被动靶向要求。同时,它们在不同刺激条件及血清环境中具有良好的稳定性。(3)模拟生物体内环境,研究了不同刺激条件及近红外光诱导的体外药物释放性能。实验结果表明,MS-NPs对pH、还原、温度具有良好的响应性,在施加不同刺激时聚合物拓扑结构发生改变,药物累积释放量随之发生相应的变化。在同时施加叁种刺激(45℃、10 mM DTT、pH 5.0)时,药物释放量大幅提高。采用近红外光刺激模拟生物体内药物释放行为,发现纳米粒子对近红外光具有显着的响应性。当固定光强为1.5W cm-2,分别在不同时间点照射15 min时,药物累积释放速率比非温度响应对照组明显提高。(4)考察了细胞摄取行为、细胞毒性及破膜效应,并研究了MS-NPs在体外细胞水平上的抑瘤活性。由于胶束适宜的粒径大小和较窄的粒径分布,其摄取量比游离态的药物要高3-4倍。通过MTT比色法探究材料本身及MS-NPs的细胞毒性,发现聚合物材料本身具有良好的生物相容性。MS-NPs光照下的ICso为1.8μgmL-1,比对照组显着降低。(5)研究了MS-NPs体内的抑瘤活性。成功建立了4T1荷瘤小鼠模型,考察了MS-NPs在裸鼠体内的近红外荧光成像、组织分布、光热效应和抑瘤效果。近红外荧光成像实验结果表明,MS-NPs通过肿瘤血管的渗透滞留效应(EPR)具有一定的被动靶向性,药物能够较多地积累在肿瘤组织,组织分布结果进一步印证了上述结果。同时,发现MS-NPs在体内具有灵敏的近红外响应性,短时间光照即可以产生过高热现象。最后,通过小鼠肿瘤生长状态观测不同条件下的抑瘤效果,发现MS-NPs不仅能够促使肿瘤消融而且能够防止其复发,呈现出良好的光热治疗和化疗协同抑瘤作用。2、多重刺激响应型环状PDMAEMA的合成及性能研究结合RAFT聚合和紫外光照诱导的Diels-Alder加成反应,简单高效地合成了叁例聚合度不同的环状聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯(PDMAEMA)。紫外光照诱导关环反应具备诸多优势,如方便易控,不需要添加任何催化剂,反应温度低,空气的耐受性,处理方法简便等。线型及环状均聚物同时具备温度、pH、盐、二氧化碳等多重刺激响应性。同时,环状聚合物因其拓扑结构的特殊性,呈现出与相应线型前驱体不同的化学性质。选取L2、C2为典型样品,重点比较线型与环状聚合物热性质及刺激响应性的差异。发现环化后聚合物的玻璃化转变温度大幅升高(△Tg=51.8-59.7Κ),聚合物侧基的最大分解温度由309Κ降低到278Κ。以上结果说明拓扑结构对聚合物热性能影响非常大,因为环状聚合物中具有环状结构,且新形成的连接位点具有一定的刚性。同时,考察了聚合度、溶液浓度、盐浓度、pH、CO2等因素对L2、C2水溶液浊点的影响。通常C2的浊点比L2高,在相应条件下△Tc最大可以达到20.7℃,表明拓扑结构对聚合物相变温度的重要影响。该研究为探索环状聚合物及其衍生物的性质和潜在应用奠定了坚实的基础。综上所述,本文结合控制聚合和点击化学,成功合成了具有多重刺激响应性的叁臂星形共聚物和环状均聚物,进一步丰富了非线型拓扑聚合物的种类。在此基础上,深入探究了叁臂星细胞水平及生物体内的药物传输性能及环状聚合物物理化学性能与结构的内在联系。本研究的开展,为刺激响应型智能材料的控制合成及其潜在应用研究提供了重要的借鉴意义。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01）
姜淦泉[10]（2016）在《基于CuAAC的功能性环状聚合物的精密合成及性能研究》一文中研究指出环状聚合物拓扑结构最大的特点是没有链端,相对于线形聚合物,其呈现了许多独特的性能,例如:更小的流体力学体积、更高的玻璃化转变温度和热稳定性、更大的折光指数和更快的结晶速率等性质。随着环状聚合物合成技术的快速发展,更多的功能基团被引入到环状聚合物中,由此带来的特殊性能受到越来越多科研工作者的关注,激发了研究者设计更多功能性环状聚合物并深入研究其性能的兴趣。四苯基乙烯(TPE)是一种典型的聚集诱导发光(AIE)基团,在生物探针、离子检测和OLED等领域上有巨大的应用前景。进一步研究发现,通过将TPE引入不同的拓扑结构中(线形、星形、树枝状等),其AIE性能上会发生很大的改善,例如发光效率成倍数增强和对某种离子检测的高度选择性等。目前,基于TPE的环状聚合物的研究还不多,环状拓扑结构对AIE性能的影响还需要进一步挖掘。偶氮苯独特的可逆光致异构化性能,使得含偶氮苯的高分子材料得到了广泛应用。将偶氮苯基团引入环状分子骨架中,其光致异构化性能会受拓扑结构的影响而产生与线形前体不同的变化。环状偶氮苯聚合物光致异构化性能的深入研究有利于制备更多的新型光功能高分子材料。本论文利用高效的一价铜催化迭氮/炔环加成点击反应(CuAAC),成功将TPE基团或偶氮苯基团引入到环状聚合物的主链或侧链上;并通过与其线形前体作比较,系统地探究了环状聚合物拓扑结构对其热性能、AIE性能和光响应性能等的影响。主要研究内容如下:(1)采取逐步链增长策略,利用分子间及分子内的CuAAC反应,精密合成了主链由TPE组成的分子量确定的六代线形和环状齐聚物(linear-TPEn+1和cyclic-TPEn+1),并分别通过凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)等一系列表征,证实了它们的成功合成。接下来研究了拓扑结构及链长对两种齐聚物的热性能及荧光性能的影响,发现环状齐聚物具有更好的热稳定性和更高的玻璃化转变温度Tg,并且随着TPE单元数的增加,六代环状齐聚物的Tg呈现奇偶效应,即含偶数个TPE单元的环状齐聚物的Tg高于相邻奇数个的齐聚物;在四氢呋喃/水体系中,随着加水量的增加,环状齐聚物首先出现聚集诱导荧光增强的拐点,其中cyclic-TPE2、cyclic-TPE3荧光增强较明显,随着链长的增长环线差异减弱;也比较了加水量达到90%时的荧光量子效率,cyclic-TPE2最强,达到了22.23%,并且所有环状齐聚物的荧光量子效率始终高于线形前体,但随着链长增长,环线齐聚物间的差异变小。(2)将可逆加成断裂链转移聚合RAFT和CuAAC结合起来制备了侧链含四苯基乙烯的线形及环状聚合物linear-P(TPE-St)-ME和cyclic-P(TPE-St):首先合成含TPE的苯乙烯型单体TIPS-TPE-St,然后通过RAFT聚合得到侧链含TIPS保护炔基的线形聚合物P(TIPS-TPE-St),进一步通过胺解、迈克尔加成得到线形前体P(TIPS-TPESt)-Ma和P(TIPS-TPE-St)-N3,再利用CuAAC对P(TIPS-TPE-St)-N3进行分子内关环制备环状聚合物cyclic-P(TIPS-TPE-St),最后用TBAF/HAc进行炔基脱保护,得到了侧链含四苯基乙烯和端炔基的线形及环状聚合物linear-P(TPE-St)-ME和cyclic-P(TPE-St),都分别通过GPC、FT-IR、1H NMR等手段表征了它们的结构。(3)利用原子转移自由基聚合ATRP和CuAAC方法,合成了一系列不同分子量的主链含一个偶氮苯的环状两亲性聚合物cyclic-Azo-TEG-PS,并通过GPC、FT-IR、1H NMR和MALDI-TOF MS证明了cyclic-Azo-TEG-PS和链端含一个偶氮苯的线形前体(linear-Azo-TEG-PS-N3和linear-TMS-Azo-TEG-PS-N3)的成功制备。接下来主要考察了它们的光致异构化性能:偶氮苯环状聚合物的光致异构化速率小于两种线形前体。这是由于在环状结构中,偶氮苯单元处于大分子链段中间,其顺/反转换受到大分子链的影响较大。随着分子量的增大,线形聚合物的速率常数ke和kH呈递减趋势,这是由于分子量不同,分子链的卷曲程度不同,对链端的缠绕程度也不一样,从而影响了其光照下的反式-顺式-反式转变;环状聚合物的异构化速率却逐渐增大,因为随着分子量的增大,环尺寸也随之增长,对异构化的限制作用减弱。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01）
环状聚合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
由于缺少链末端,环状聚合物具有不同于线性聚合物的动力学行为。我们考察了经过严格纯化的环状聚合物的线性与非线性流变学行为。结果表明lattice-animal模型可以描述高分子量环状聚合物的松弛机理,而Rouse模型更适合于低分子量环状聚合物。阶跃剪切速率与阶跃应变实验都表明环状聚合物比线性链更难发生非线性形变。在环状/线性共混物中,环状聚合物可以作为流变学修饰剂调节线性基体的动力学行为。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
环状聚合物论文参考文献
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