导读:本文包含了潜手性羰基化合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:羰基还原酶,立体选择性,手性羟基化合物,不对称合成
潜手性羰基化合物论文文献综述
聂尧,徐岩[1]（2019）在《羰基还原酶及其催化不对称合成大基团手性羟基类化合物的研究进展》一文中研究指出手性羟基化合物以其独特的光、热和化学性质广泛应用于医药、农药、精细化工、功能材料等行业.立体专一性羰基还原酶能够直接针对关键手性位点催化不对称还原潜手性底物获得目的手性产物.基于羰基还原酶的底物多样性,具有不同化学结构和功能的醇类、酯类、氨基酸、环氧化合物等重要手性中间体能够通过不对称还原途径实现单一光学活性对映体的高效制备.然而,针对具有应用价值的含有大基团、结构复杂的潜手性羰基化合物,已知的羰基还原酶通常催化活性较低.本文综述了生物催化不对称氧化还原反应的特点和规律及其关键立体选择性羰基还原酶的性质和结构特征,并在此基础上,重点针对大基团手性羟基化合物的不对称合成,总结了羰基还原酶及其催化系统开发和应用的研究进展,并进一步提出解决该关键问题的主要发展策略.(本文来源于《中国科学:生命科学》期刊2019年05期）
汤佳伟[2]（2018）在《羰基还原酶酶库的构建及其在手性芳香醇类化合物中的应用》一文中研究指出手性芳香醇类化合物如(R)-3,5-双叁氟甲基苯乙醇((R)-3,5-BTPE)、(S)-2-氯-1-(3,4-二氟苯基)乙醇((S)-CFPL)等是一类重要的手性药物中间体。使用羰基还原酶不对称还原潜手性芳香酮是合成手性芳香醇类化合物的重要方法,这种方法相较于化学法具有诸多优势。本课题主要从自行构建的羰基还原酶酶库筛选出合适的羰基还原酶,并用于合成一些重要手性药物中间体。首先,本课题成功构建了一个含有17种羰基还原酶的酶库,从中筛选到了多个能高效催化合成(R)-3,5-双叁氟甲基苯乙醇、(S)-2-氯-1-(3,4-二氟苯基)乙醇、(S)-2,2’,4’-叁氯苯乙醇等手性芳香醇的羰基还原酶,具有工业化应用潜力。其中,表达来源于Leifsonia sp.strain S749的羰基还原酶KR01的重组工程菌E.coli/pET-28a(+)-KR01,对催化3,5-双叁氟甲基苯乙酮(3,5-BTAP)和2-氯-1-(3,4-二氟苯基)乙酮(CFPO)展现出最高的活性及对映体选择性;表达来源于Lactobacillus kefir的羰基还原酶LK05的重组工程菌E.coli/pET-28a(+)-LK05,对催化2,2’,4’-叁氯苯乙酮展现出最高的活性及对映体选择性。其次,通过响应面优化反应条件,确定了E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞催化合成(R)-3,5-BTPE的最佳反应条件为:78%异丙醇(%,v/v),28℃和300 g/L湿菌体。在最佳反应条件下,E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞催化3,5-BTAP的底物浓度和时空收率明显优于文献报道的最高水平。在10小时内KR01能催化600 g/L的3,5-BTAP底物合成(R)-3,5-BTPE,转化率达到98.3%,时空收率达到230.26 mmol/L/h,ee值大于99.9%。并且首次发现E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞在90%异丙醇反应体系中形成的颗粒状物,能被反复使用催化600 g/L的3,5-BTAP合成(R)-3,5-BTPE至少7次,这大大简化了酶催化的后处理过程。最后,在中试规模下,我们确定了E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞催化合成(S)-CFPL的最佳反应条件。在pH值为6.5时,不仅可以高效合成(S)-CFPL,而且还能降低杂质生成。E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞在4小时内和24小时内分别能催化150 g/L的CFPO底物和400 g/L的CFPO底物合成(S)-CFPL,转化率都达到99%以上,时空收率最高达到196.8 mmol/L/h,ee值大于99.9%。并且通过吨位级放大,本课题证明了E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞能工业化高效生产(S)-CFPL。(本文来源于《中国医药工业研究总院》期刊2018-05-01）
乔雪龙[3]（2018）在《手性联芳吡哆胺催化剂的发展及其对α-羰基多肽类化合物的不对称仿生转氨化》一文中研究指出光学活性的α-氨基酸是多肽和蛋白质的基本组成单位,而多肽和蛋白质又是生物体的物质组成。氨基酸在生物体内具有特殊的生理功能,是生物体不可缺少的营养成份之一,许多天然产物和药物分子中都含有氨基酸的结构。目前,合成手性α-氨基酸的方法很多,其中利用生物模拟的吡哆醛/吡哆胺来催化α-酮酸的转氨化已经有了一定的研究基础,但是对于α-羰基多肽类底物转氨化的研究还没有。而这类底物在生物化学、农药化学和食品添加剂中也有广泛的应用。基于原有吡哆胺催化剂基础上对催化剂结构进行修饰和改进,以此实现对α-羰基多肽类化合物的转氨化。主要包括以下3个部分:(1)对原有的联芳吡哆胺催化剂进行修饰,筛选出最优的催化剂(2)通过条件的逐步筛选,筛选出最优的反应条件。(3)设计合成了非手性底物和手性底物,底物适用范围很广。在最优反应条件下,对底物进行了拓展,都能获得较高的收率和对映选择性。(本文来源于《上海师范大学》期刊2018-03-01）
李祥,陈翔宇,李亚[4]（2016）在《利用α-氟代羰基化合物合成手性氟代分子》一文中研究指出在活性分子中引入氟原子往往能够提高分子的亲合力,代谢稳定性以及生物可利用度。因此,含氟有机化合物在生命科学领域有着重要的作用。在各种含氟基团中,含有手性碳-氟键的结构单元存在于许多医药以及活性分子中,因此发展高效构建的方法尤为重要。α-氟代羰基化合物是重要的含氟亲核试剂,经常被用于不对称合成反应中。目前,取得的最好结(本文来源于《中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集》期刊2016-11-18）
高莎,兰文波,林英武,廖力夫,聂长明[5]（2016）在《铀酰-Salophen受体对α,β-不饱和羰基化合物及手性客体的分子识别(英文)》一文中研究指出基于密度泛函理论(DFT)的计算方法,研究了不对称铀酰-salophen受体对α,β-不饱和羰基化合物客体及手性小分子的分子识别。理论计算结果表明:配合物中受体的U原子与客体的O3原子配位,且受体与客体之间结合能随受体上芳环取代基的增大而增大;R_2,R_(3-)系列配合物中U―O3键的稳定性比R_(1-)系列的更强;配位后的α,β-不饱和羰基化合物中C=C与C=O之间的共轭效应减弱。而且,通过圆二色谱(CD)及结合能计算表明:芘基铀酰-salophen(受体3)对(R)-1-(2-萘基)乙胺的分子识别选择性优于(S)-1-(2-萘基)乙胺。因而,这些研究结果为不对称铀酰-salophens具有分子识别能力提供了新的信息。(本文来源于《物理化学学报》期刊2016年03期）
[6]（2016）在《手性受阻路易斯酸碱对(FLPs)催化邻羰基化合物的高对映选择性硅氢化反应》一文中研究指出J.Am.Chem.Soc.2016,138,810~813光学活性α-羟基酮广泛存在于很多具有重要生物活性的分子中,邻羰基酮化合物的不对称还原反应是获得这类化合物最有效的方法之一.目前所报道的例子主要是利用生物催化剂实现邻羰基酮化合物的直接还原,而利用分子催化剂,如过渡金属催化剂的报道还非常少,并且对映选择性不高.中国科学院化学所杜海峰课题组利用手性双炔(本文来源于《有机化学》期刊2016年03期）
[7]（2014）在《手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的催化不对称合成》一文中研究指出手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物及其衍生物广泛存在于天然产物和药物分子中,如鬼臼毒素,Cladosporol和抗抑郁药舍曲林等.通常,手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的合成是以手性化合物为起始原料,通过催化不对称方式来构建这一关键骨架一直是一个挑战性的课题.铑催化芳基硼酸对芳基缺电子烯烃的不对称共轭加成是目前合成手性谐二芳基化合物有效途径之一.利用该策略,选用γ-芳基-β,γ-不饱和酮酸酯(或酮酰胺)类为底物,可能是实现手性γ,γ-偕二(本文来源于《有机化学》期刊2014年09期）
陈庚华[8]（2014）在《微藻催化前手性羰基化合物不对称还原合成手性醇的光合辅酶再生代谢调控》一文中研究指出活性细胞催化前手性羰基化合物不对称还原是高效且环境友好的手性醇合成方法之一。但该过程需要辅酶NAD(P)H的参与，且是该过程的关键影响因素之一。微藻可催化前手性羰基化合物不对称还原得到手性醇，并可通过光合作用高效再生NADPH。深入揭示其催化特性与辅酶再生特性、开发高效的催化过程，对促进生物催化不对称合成具有重要的理论意义与应用价值。本文拟揭示微藻催化前手性羰基化合物不对称还原合成手性醇的催化特性与辅酶代谢机理，并进一步开发光合辅酶再生代谢调控技术，以提高微藻催化不对称还原活性。首先对微藻催化前手性羰基化合物不对称还原合成手性醇的反应进行研究，获得微藻催化前手性羰基化合物不对称还原合成手性醇的催化特性。螺旋藻可高效催化苯乙酮不对称还原合成S-1-苯基乙醇，产率和对映体过量值分别达到30%以上和99%以上；斜生栅藻可高效催化乙酰乙酸乙酯不对称还原合成S-3-羟基丁酸乙酯，产率和对映体过量值分别达到45%以上和65%以上。同时对微藻光合辅酶再生代谢进行分析，开发微藻光合辅酶再生代谢调控技术。开发了从两方面对辅酶再生代谢调控的技术。一是阻断微藻细胞内辅酶消耗促进辅酶再生的代谢调控技术，通过添加碘乙酸、4-氯汞苯甲酸和Angeli’ s Salt作为甘油醛-3-磷酸脱氢酶的抑制剂，抑制甘油醛-3-磷酸脱氢酶活性，直接减少Calvin循环对NADPH消耗，促进细胞内NADPH含量增加，实验表明细胞内NADPH量分别增加71.9%、79.9%和96.0%，相应地提高微藻催化前手性羰基化合物不对称还原的产率，分别提高了12.9%、10.2%和63.3%；另一方面通过添加辅酶再生促进剂如胆酸钠、乙酸钠和硫代硫酸钠加快电子传递以促进NADPH再生，使细胞内NADPH量分别增加了73.1%、60.2%和70.4%，相应地提高微藻催化前手性羰基化合物不对称还原的产率，分别提高了118.4%、36.7%和26.2%。本研究为活性细胞催化前手性羰基化合物不对称还原合成手性醇辅酶再生代谢调控提供了指导方向，对今后深入研究辅酶再生代谢调控机理提供了理论基础。(本文来源于《武汉科技大学》期刊2014-05-19）
陈子宝[9]（2014）在《钯催化的交叉偶联反应与含硫羰基的手性配体化合物的合成》一文中研究指出钯及化合物作为催化剂在有机合成中具有催化性能高,选择性好,用量少,适用范围广等优点。而钯催化的偶联反应也一直是人们研究的热点,特别是在近几年里,对钯催化的交叉偶联反应的研究越来越多,很多新的交叉偶联反应不断被报道出来。在本文中,我们在使用醋酸钯作催化剂,TBHP作氧化剂等条件下,用1-苯基-1H-吡唑衍生物与甲苯衍生物反应,得到了交叉脱氢偶联反应的产物-芳基酮,并对该反应进行了研究和探讨。本论文主要分为以下两个部分：第一：文献综述部分。对近几年钯催化的交叉偶联反应中的底物邻位芳基化反应和底物邻位羰基化反应进行了简要阐述。第二：实验部分。本部分又分为两个部分工作：1.钯催化的1-苯基-1H-毗唑类化合物的交叉脱氢偶联反应。首先是底物的合成,从芳基甲醛出发经过叁步反应,得到1-苯基-1H-吡唑类化合物；然后是底物在醋酸钯作催化剂,TBHP作氧化剂,反应温度为120℃的条件下与(取代)甲苯发生交叉脱氢偶联反应,我们首次合成了[(取代)苯基][2-(3,5-二取代-1H-吡唑-1-基)苯基]甲酮,并用1HNMR、13CNMR、IR、MS等数据进行了表征。2.手性胺基硫代甲酸酯与硫脲的合成。首先是底物芳基异硫氰酸酯的合成,从芳基胺出发经过两步反应,得到底物；然后底物与奎宁、薄荷醇及1S-苯基乙胺在温和的条件下反应,得到了手性氨基硫代甲酸酯及硫脲类化合物,并用1HNMR、13CNMR、IR、MS等数据进行了表征。(本文来源于《兰州大学》期刊2014-05-01）
徐俊星[10]（2012）在《手性硫脲催化β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应及1，3-二羰基化合物与β-硝基烯的不对称Michael加成反应》一文中研究指出含氟有机化合物，特别是手性氟化物在医药、农药及功能性材料等相关领域的作用备受注目。有机氟化学最吸引人的方面是含氟分子的不对称合成，最近几年，将氟原子不对称引入到有机分子的各种方法也已经被发展，而利用对映选择性氟化反应引入氟原子为合成含氟手性有机分子提供了重要的方法。同时手性硫脲作为小分子催化剂已经被证明是非常好的不对称催化剂，然而，关于手性硫脲催化的对映选择性氟化却没有人报道。因此，我们小组首次对对映选择性催化亲电氟化反应进行了研究。本论文由以下叁部分组成：第一章：对映选择性亲电氟化反应研究进展本章重点从叁个方面阐述了对映选择性氟化反应的发展，第一方面：基于手性氟代试剂诱导的对映选择性亲电氟代反应；第二方面：基于金属络合物催化的对映选择性亲电氟代反应；第叁方面：基于有机小分子催化下的对映选择性亲电氟代反应。第二章手性硫脲催化-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应本章中我们首次将手性硫脲有机小分子催化剂引入到对映选择性氟化反应中，同时对-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应进行了研究，并得到了高达95%的产率和99%的ee值。其次我们也探索了α-氰基酯和吲哚酮类衍生物的对映选择性氟代反应，非常遗憾的是结果并不是非常理想。但是吲哚酮类衍生物得到了开环的氟代芳基酯产物，且ee值达到92%的，但是产率不高，且产物复杂。第叁章：手性硫脲催化的1,3-二羰基化合物与β-硝基烯的不对称Michael加成反应Michael加成反应是有机合成中构建碳碳键的重要方法。最近几年不对称Michael加成反应研究也已经发展成熟，然而在不对称共轭加成中芳基酮（1,3-二苯基-1,3-丙二酮）作为Michael加成供体却很少被报道。本章重点研究了金鸡纳生物碱类手性硫脲催化1,3-二苯基-1,3-丙二酮与β-硝基烯对映选择性Michael加成反应，并且取得并得到了高的产率和ee值。(本文来源于《西北师范大学》期刊2012-05-01）
潜手性羰基化合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
手性芳香醇类化合物如(R)-3,5-双叁氟甲基苯乙醇((R)-3,5-BTPE)、(S)-2-氯-1-(3,4-二氟苯基)乙醇((S)-CFPL)等是一类重要的手性药物中间体。使用羰基还原酶不对称还原潜手性芳香酮是合成手性芳香醇类化合物的重要方法,这种方法相较于化学法具有诸多优势。本课题主要从自行构建的羰基还原酶酶库筛选出合适的羰基还原酶,并用于合成一些重要手性药物中间体。首先,本课题成功构建了一个含有17种羰基还原酶的酶库,从中筛选到了多个能高效催化合成(R)-3,5-双叁氟甲基苯乙醇、(S)-2-氯-1-(3,4-二氟苯基)乙醇、(S)-2,2’,4’-叁氯苯乙醇等手性芳香醇的羰基还原酶,具有工业化应用潜力。其中,表达来源于Leifsonia sp.strain S749的羰基还原酶KR01的重组工程菌E.coli/pET-28a(+)-KR01,对催化3,5-双叁氟甲基苯乙酮(3,5-BTAP)和2-氯-1-(3,4-二氟苯基)乙酮(CFPO)展现出最高的活性及对映体选择性;表达来源于Lactobacillus kefir的羰基还原酶LK05的重组工程菌E.coli/pET-28a(+)-LK05,对催化2,2’,4’-叁氯苯乙酮展现出最高的活性及对映体选择性。其次,通过响应面优化反应条件,确定了E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞催化合成(R)-3,5-BTPE的最佳反应条件为:78%异丙醇(%,v/v),28℃和300 g/L湿菌体。在最佳反应条件下,E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞催化3,5-BTAP的底物浓度和时空收率明显优于文献报道的最高水平。在10小时内KR01能催化600 g/L的3,5-BTAP底物合成(R)-3,5-BTPE,转化率达到98.3%,时空收率达到230.26 mmol/L/h,ee值大于99.9%。并且首次发现E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞在90%异丙醇反应体系中形成的颗粒状物,能被反复使用催化600 g/L的3,5-BTAP合成(R)-3,5-BTPE至少7次,这大大简化了酶催化的后处理过程。最后,在中试规模下,我们确定了E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞催化合成(S)-CFPL的最佳反应条件。在pH值为6.5时,不仅可以高效合成(S)-CFPL,而且还能降低杂质生成。E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞在4小时内和24小时内分别能催化150 g/L的CFPO底物和400 g/L的CFPO底物合成(S)-CFPL,转化率都达到99%以上,时空收率最高达到196.8 mmol/L/h,ee值大于99.9%。并且通过吨位级放大,本课题证明了E.coli/pET-28a(+)-KR01重组工程菌全细胞能工业化高效生产(S)-CFPL。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
潜手性羰基化合物论文参考文献
[1].聂尧,徐岩.羰基还原酶及其催化不对称合成大基团手性羟基类化合物的研究进展[J].中国科学:生命科学.2019
[2].汤佳伟.羰基还原酶酶库的构建及其在手性芳香醇类化合物中的应用[D].中国医药工业研究总院.2018
[3].乔雪龙.手性联芳吡哆胺催化剂的发展及其对α-羰基多肽类化合物的不对称仿生转氨化[D].上海师范大学.2018
[4].李祥,陈翔宇,李亚.利用α-氟代羰基化合物合成手性氟代分子[C].中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集.2016
[5].高莎,兰文波,林英武,廖力夫,聂长明.铀酰-Salophen受体对α,β-不饱和羰基化合物及手性客体的分子识别(英文)[J].物理化学学报.2016
[6]..手性受阻路易斯酸碱对(FLPs)催化邻羰基化合物的高对映选择性硅氢化反应[J].有机化学.2016
[7]..手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的催化不对称合成[J].有机化学.2014
[8].陈庚华.微藻催化前手性羰基化合物不对称还原合成手性醇的光合辅酶再生代谢调控[D].武汉科技大学.2014
[9].陈子宝.钯催化的交叉偶联反应与含硫羰基的手性配体化合物的合成[D].兰州大学.2014
[10].徐俊星.手性硫脲催化β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应及1，3-二羰基化合物与β-硝基烯的不对称Michael加成反应[D].西北师范大学.2012