对称化合物论文-郭庆君

对称化合物论文-郭庆君

导读:本文包含了对称化合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:手性磷酰胺配体,不对称催化,串联反应,3-取代苯酞化合物

对称化合物论文文献综述

郭庆君[1](2019)在《手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物》一文中研究指出以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体,考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性.在最优条件下,即在配体7d摩尔分数为20%时,可以获得高达90%的收率及大于80%e.e.值的3-取代苯酞化合物;该配体合成简单,虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用.对反应机理进行了推测,认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2019年10期)

陈凯镔,朱宝磊,钟伟鹏,陈清,林宁[2](2019)在《1,3-偶极子参与不对称构建氧化吲哚C(3)位五元螺环化合物的研究进展》一文中研究指出螺环氧化吲哚化合物广泛存在于天然产物中,具有抗肿瘤、抗菌、抗微生物和抗炎等诸多生物活性,常作为先导化合物用于新药发现。因其结构复杂,具有多个立体中心,合成过程中立体选择性难以控制,因此含该类骨架化合物的不对称合成是研究者的关注热点。以1,3-偶极子为底物,不对称[3+2]环加成反应是构建手性五元螺环氧化吲哚化合物的重要方法。按1,3-偶极子进行分类,对近年来该类化合物的不对称构建方法进行综述,为该类化合物的合成提供参考。(本文来源于《化学试剂》期刊2019年11期)

王强,顾庆,游书力[3](2019)在《过渡金属催化不对称C—H键官能团化反应构建轴手性联芳基化合物研究进展》一文中研究指出在手性分子中,轴手性化合物占据着非常重要的地位.从原子和步骤经济性方面考虑,利用不对称碳-氢官能团化反应构建轴手性化合物是最简洁高效的方法.随着过渡金属催化的不对称碳-氢键官能团化领域的逐步发展,利用该策略来构建轴手性联芳基化合物的研究成果也不断涌现.本文综述了通过过渡金属钯、铑和铱催化的不对称碳-氢键官能团化反应合成轴手性联芳基化合物的最新进展.此外,还介绍了利用这些方法合成多种轴手性配体及其催化的不对称反应,以及这些方法在天然产物合成中的应用.(本文来源于《化学学报》期刊2019年08期)

吴春艳[4](2019)在《手性多环吲哚及几类手性胺化合物的催化不对称合成研究》一文中研究指出手性多环吲哚化合物及手性胺类化合物普遍存在于天然产物及生物活性分子中,因此发展高效的方法来构建这些手性化合物一直是十分重要的课题。本文介绍了含吲哚结构的手性多环化合物及一些结构特殊的手性胺类化合物的不对称催化合成方法,主要采用过渡金属催化策略,高效地合成了手性多环吲哚、β-偕芳基取代磺酰亚胺、手性季碳α,α-烯丙基胺、手性1,3-丙二胺、手性α,α-二取代α-氨基酸等多种结构重要的化合物。1.手性多环吲哚化合物的催化不对称合成研究手性多环吲哚是一类重要的杂环结构单元,其中2,3-二氢吡咯并[1,2-a]吲哚、环戊二烯并[b]吲哚骨架在有机合成和药物化学中应用较为广泛。我们设计了一类2-吲哚丙烯酸酯的底物,发展了高效的铑/[3.3.0]双烯配体催化体系,成功实现了芳基硼酸对2-吲哚丙烯酸酯底物的不对称1,4-加成反应,以优秀的收率和对映选择性得到相应的芳基化产物。这种催化体系同样适用于苯并呋喃、苯并噻吩丙烯酸酯,以及3-吲哚丙烯酸酯的底物。我们利用吲哚N1、C3位点的亲核特性以及酯基官能团的多变性,通过位点选择性地分子内环化反应,简单灵活地实现了多种不同类型的手性叁环吲哚化合物的构建。2.基于配体调控的位点选择性加成构建手性偕二芳基磺酰亚胺和含季碳手性烯丙胺化合物铑催化的有机硼试剂对缺电子烯烃、亚胺、酮的不对称加成反应是构建碳碳键的重要方法。α,β-不饱和亚胺是一类比较特殊的底物,同时含有1,4-及1,2-加成反应位点。我们利用C_1-对称的手性[2.2.2]双烯配体和手性硫烯配体进行反应区域选择性调控,在铑催化下成功实现了芳基硼酸对α,β-不饱和五元环状磺酰亚胺选择性的不对称1,4-/1,2-加成反应,以优秀的收率和对映选择性构建了多种β-偕芳基取代的磺酰亚胺和α,α-双取代手性烯丙基胺类化合物。此外,加成产物通过简单的衍生化可得到一系列含多种取代基的手性胺类衍生物。在进一步的生物活性测试中,我们发现1,4-加成产物β-偕芳基取代的磺酰亚胺在人非小细胞肺癌细胞抗肿瘤生物活性体外筛选试验中表现出一定的抑制活性。我们对其进行结构改造,目前得到最好的细胞水平抑制活性IC_(50)为300 nM,进一步的改造及机理研究仍在进行中。3.手性1,3-丙二胺类化合物的催化不对称合成研究手性1,3-丙二胺大量存在于天然产物、生物活性化合物和药物分子中,也可用作手性辅剂和配体,在有机合成和药物化学中得到了广泛的研究。我们课题组通过1,2,5-噻二唑-1,1-二氧化物环状亚胺的不对称1,2-芳基化反应成功构建了多种手性1,2-双胺化合物,基于此我们考虑在底物中增加一个碳,设计合成了1,2,6-噻二唑-1,1-二氧化物的环状亚胺底物,在铑/支链硫烯配体催化下以优秀的收率和高达99%的ee值得到1,2-加成产物。随后我们利用手性中心的影响和烯胺结构的多变性,通过一系列转化合成了多种常规方法难以得到的开链和环状手性1,3-丙二胺类化合物,为结构多样的手性1,3-丙二胺的合成提供了新方法。4.环状磺酰亚胺酯的不对称加成反应构建手性季碳氨基酸衍生物高光学活性的手性α,α-二取代α-氨基酸化合物是许多生物活性分子中常见的结构片段。我们设计合成了一种新型的1,2,6-噻二唑-1,1-二氧化物六元环状磺酰亚胺酯的底物,探讨了铑和钯催化下芳基硼酸对这类底物的不对称1,2-加成反应。该反应催化效率高,底物适用范围广泛,相应的α,α-芳基酯基磺内酰胺产物对映选择性高达99.9%。加成产物经氢化还原、开环酯化两步反应即可得到几乎光学纯的五元环内酰胺的结构片段,是选择性的肿瘤坏死因子转移酶抑制剂BMS-561392手性结构单元的类似物。(本文来源于《中国科学院大学(中国科学院上海药物研究所)》期刊2019-06-01)

杨杰明[5](2019)在《磁性非中心对称Weyl半金属RAlGe(R=Pr,Ce)化合物的能带研究》一文中研究指出RAlGe(R=La,Pr,Ce)化合物是继TaAs家族之后用于研究Weyl半金属的很好的平台。RAlGe(R=La,Pr,Ce)中的Weyl点的种类多样。例如,在同种材料中既有Type-I类型的Weyl点也有Type-II类型的Weyl点,而根据R原子的不同,既有磁性的Weyl半金属,又有无磁性的Weyl半金属。LaAlGe已经在实验中被证实是比较理想的Type-II的无磁性的Weyl半金属。PrAlGe和CeAlGe在理论计算中被证明是具有磁性的Weyl半金属。因此,本文的主要研究内容是利用角分辨光电子能谱仪技术去测量磁性Weyl半金属RAlGe(R=Pr,Ce)的能带结构。我们利用助熔剂法成功的生长出了大尺寸高质量的PrAlGe单晶和CeAlGe单晶,并且利用XRD和EDX对样品的结构和成分进行了表征,确定了我们所生长的样品就是理论计算的Weyl半金属PrAlGe和CeAlGe,其空间群为14_1md(109)。随后,我们在20K的温度,即PrAlGe单晶的居里温度以上,在上海同步辐射光源利用高分辨率普通角分辨光电子能谱仪(Normal ARPES)测量了PrAlGe单晶高温相的能带结构。首先,通过在高光子能量(472 eV)下测量了PrAlGe单晶在kx-ky面的电子态分布,我们确定了PrAlGe单晶在kx-ky面上的高对称点和高对称线的位置,然后通过改变光子能量测量了kz方向的电子态分布,寻找到了体高对称点的位置。随后我们在6K的温度下,光子能量为21.2 eV的情况下,测量了PrAlGe单晶k_x-k_y面的电子态分布。我们按照理论计算所给的位置测量其能带,我们确定了Type-I类型的Weyl点出现的位置和能量,但是由于样品表面变质太快,以及仪器分辨率的原因,并没有观察到清晰的Weyl点。我们在同样6 K的温度(CeAlGe局里温度以上),21.2 eV的光子能量下测量了CeAlGe单晶k_x-k_y面的电子态分布。由于仪器的分辨率不高和样品解理面不平的问题,我们未能测量到清晰度高的能带和Weyl半金属的费米弧表面态。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01)

王建[6](2019)在《烯基1,3-二醇化合物的自由基不对称去对称化反应的研究》一文中研究指出非活化烯烃的双官能团化是科研工作者的重要研究领域。非活化烯烃的双官能团化反应,由于合成步骤短,原子经济性高,烯烃原料简单易得,引起广大科研工作者的注意。而自由基反应的反应条件温和,官能团容忍度高,对水不敏感,这些优点使其成为科学家的热门研究领域。近年来,通过自由基前体产生自由基进攻烯烃从而引发烯烃的分子内双官能团化反应来构建杂环化合物取得了较大的进展。但是,由于自由基作为不稳定活性中间体,反应活性非常高,致使此类反应具有非常强的背景反应,很难通过手性催化剂来控制其手性。因此,通过非活性的烯烃进行催化对映选择性的自由基双官能团化反应来构建手性杂环化合物具有很大的挑战性。同时,对前手性和内消旋化合物进行催化不对称去对称化反应来合成手性化合物一直以来倍受化学工作者们的关注。目前,非活性烯烃的自由基不对称反应得到了一定的发展,然而,非活性烯烃催化不对称自由基去对称化反应还没有报道。本文用前手性烯基1,3-二醇作为底物,在一价铜和手性磷酸协同催化下,与Togni试剂进行反应得到含有两个手性中心的四氢呋喃骨架化合物,并在此基础上进一步衍生化得到药物泊沙康唑的核心骨架及其类似物。该反应具有底物的兼容性好,收率高,反应条件比较温和等优点。本文的研究是在课题组前期工作的基础上,通过一价铜与手性磷酸的双催化体系来实现前手性烯基1,3-二醇的自由基不对称去对称化反应。通过对铜盐、手性磷酸、非手性配体、碱、溶剂及温度的筛选,高对映选择性和高非对映选择性的合成含两个手性中心的四氢呋喃化合物。通过大量合成具有结构多样性的含有两个手性中心的四氢呋喃化合物并进行进一步的衍生化,从而建立带有两个手性中心的四氢呋喃化合物的分子库。本文的研究首次实现了催化不对称自由基去对称化反应,进一步丰富和发展了非活性烯烃的分子内自由基不对称双官能团化反应。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01)

丁文萍[7](2019)在《钯催化烯基叁元环化合物与含不饱和键化合物的不对称环加成反应研究》一文中研究指出钯催化烯基环丙烷类化合物与含不饱和键化合物的不对称[3+2]环加成反应,是合成取代的五元环化合物的一种非常重要的途径。但是,能与烯基叁元环化合物发生环加成反应的含碳碳不饱和键的底物主要集中于缺电子烯烃类型。其中,双吸电子基活化烯烃的环加成反应研究比较多,单活化烯烃的环加成反应例子却比较少,不对称催化也是近年来才有过一些报道。而同样含有碳碳不饱和键的炔烃作为底物与烯基叁元环化合物的环加成反应却没有报道过。本论文研究了钯催化下烯基环丙烷化合物与缺电子炔烃的不对称环加成反应。通过对炔烃底物上活化基团的调节,我们使用炔基α-酮酸酯为底物,首次成功地实现了反应活性较弱的炔烃与双氰基取代的烯基环丙烷化合物的[3+2]环加成反应。通过对反应条件的考察,我们以Pd(dba)_2作为钯源,(R)-SEGPHOS作为配体,二氯甲烷与乙二醇二甲醚以1.2:0.8的比例混合作为反应溶剂,将反应温度控制在10~oC,以26-89%的收率,51-89%的对映选择性得到多种多取代的环戊烯化合物。同时,该反应的底物适用范围比较广。炔烃端基取代基可以是芳基、杂芳基、烷基、杂原子取代基等,并且,当使用将炔基α-酮酸酯底物中的酯基用羰基代替的底物时,反应也可以顺利发生。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-06-01)

张小海[8](2019)在《不对称有机催化合成硝基苯并[7]轮烯和螺环四氢噻吩化合物的反应研究》一文中研究指出21世纪初,得益于List,MacMillan和Jacobsen等人的开拓性研究,有机小分子催化获得迅速发展。在有机小分子催化研究中,不对称串联反应作为合成复杂手性化合物的重要手段受到化学家的广泛关注。其中,有机双功能催化剂在不对称催化串联反应中表现出突出的潜力与优势。本论文利用有机双功能催化剂催化的不对称串联反应,研究了手性硝基苯并[7]轮烯和螺环四氢噻吩化合物的不对称合成方法。第一章,对近年来有机双功能催化剂在不对称串联反应中的应用以及双环[3.2.1]辛烷骨架的合成方法进行了总结、归纳。第二章,发展了一种双功能硫脲催化下的2-烷基-3-羟基萘-1,4-二酮和硝基烯的不对称Michael/Aldol[3+2]串联环化反应,实现了含双环[3.2.1]辛烷骨架的硝基苯并[7]轮烯的不对称合成。为具有潜在生物活性的双环[3.2.1]辛烷类化合物的不对称合成提供了一种新方法。第叁章,利用双功能催化剂催化下硫代苯乙酮与糖精衍生物的[3+2]环化反应,开发了一种手性螺环四氢噻吩化合物的不对称合成方法。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-06-01)

郭庆君[9](2019)在《手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成》一文中研究指出为了获得具有重要生理活性的手性二芳基甲醇类化合物,以R,R-1,2-环己二胺为原料获得了一系列磷酰胺配体,并系统考察了该类配体在芳基烷基锌对芳香醛的不对称加成反应中的催化活性,在优化的反应条件下,即在30mol%磷酰胺配体N-((1R,2R)-2-(异丙基氨基)环己基)-P,P-二苯基磷酰胺(9c)存在下,可以高达94%的ee值(对映体过量值)及大于90%收率获得相应的手性二芳基甲醇类化合物.尽管催化剂用量较大,在该体系中,配体可非常方便回收再利用.同时,对反应机理进行了推测,认为反应过程所形成的四元过渡态和六元过渡态,有利于提高反应的对映选择性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期)

聂尧,徐岩[10](2019)在《羰基还原酶及其催化不对称合成大基团手性羟基类化合物的研究进展》一文中研究指出手性羟基化合物以其独特的光、热和化学性质广泛应用于医药、农药、精细化工、功能材料等行业.立体专一性羰基还原酶能够直接针对关键手性位点催化不对称还原潜手性底物获得目的手性产物.基于羰基还原酶的底物多样性,具有不同化学结构和功能的醇类、酯类、氨基酸、环氧化合物等重要手性中间体能够通过不对称还原途径实现单一光学活性对映体的高效制备.然而,针对具有应用价值的含有大基团、结构复杂的潜手性羰基化合物,已知的羰基还原酶通常催化活性较低.本文综述了生物催化不对称氧化还原反应的特点和规律及其关键立体选择性羰基还原酶的性质和结构特征,并在此基础上,重点针对大基团手性羟基化合物的不对称合成,总结了羰基还原酶及其催化系统开发和应用的研究进展,并进一步提出解决该关键问题的主要发展策略.(本文来源于《中国科学:生命科学》期刊2019年05期)

对称化合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

螺环氧化吲哚化合物广泛存在于天然产物中,具有抗肿瘤、抗菌、抗微生物和抗炎等诸多生物活性,常作为先导化合物用于新药发现。因其结构复杂,具有多个立体中心,合成过程中立体选择性难以控制,因此含该类骨架化合物的不对称合成是研究者的关注热点。以1,3-偶极子为底物,不对称[3+2]环加成反应是构建手性五元螺环氧化吲哚化合物的重要方法。按1,3-偶极子进行分类,对近年来该类化合物的不对称构建方法进行综述,为该类化合物的合成提供参考。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

对称化合物论文参考文献

[1].郭庆君.手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物[J].高等学校化学学报.2019

[2].陈凯镔,朱宝磊,钟伟鹏,陈清,林宁.1,3-偶极子参与不对称构建氧化吲哚C(3)位五元螺环化合物的研究进展[J].化学试剂.2019

[3].王强,顾庆,游书力.过渡金属催化不对称C—H键官能团化反应构建轴手性联芳基化合物研究进展[J].化学学报.2019

[4].吴春艳.手性多环吲哚及几类手性胺化合物的催化不对称合成研究[D].中国科学院大学(中国科学院上海药物研究所).2019

[5].杨杰明.磁性非中心对称Weyl半金属RAlGe(R=Pr,Ce)化合物的能带研究[D].哈尔滨工业大学.2019

[6].王建.烯基1,3-二醇化合物的自由基不对称去对称化反应的研究[D].哈尔滨工业大学.2019

[7].丁文萍.钯催化烯基叁元环化合物与含不饱和键化合物的不对称环加成反应研究[D].上海师范大学.2019

[8].张小海.不对称有机催化合成硝基苯并[7]轮烯和螺环四氢噻吩化合物的反应研究[D].兰州大学.2019

[9].郭庆君.手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成[J].有机化学.2019

[10].聂尧,徐岩.羰基还原酶及其催化不对称合成大基团手性羟基类化合物的研究进展[J].中国科学:生命科学.2019

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