导读:本文包含了高对映选择性论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:共轭加成,杂叁芳基甲烷,氮杂二烯,吲哚
高对映选择性论文文献综述
谢焕平,吴波,王新维,周永贵[1]（2019）在《手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷》一文中研究指出呋喃酮衍生的氮杂二烯具有恢复芳香性的特点,是一类重要的高活性中间体.近年来,呋喃酮衍生的氮杂二烯的不对称催化反应已经取得重要进展,并且发展了多种有效的催化体系,包括过渡金属催化体系、手性胺催化体系、氮杂环卡宾催化体系、手性膦催化体系以及手性布朗斯特碱催化体系.这些催化体系丰富了氮杂二烯的不对称反应类型如亲核加成和环合反应,同时为具有生物活性结构单元的合成提供了新的途径.尽管在有机催化中手性布朗斯特酸是一类非常重要的催化剂,已成功应用于不对称催化反应中,然而手性布朗斯特酸在氮杂二烯中间体不对称化学中的应用却未见报道.为了进一步丰富氮杂二烯的不对称反应类型和构建更多的具有生物活性的结构单元,发展新的催化体系应用于氮杂二烯的不对称反应具有重要意义.基于本课题组之前对氮杂二烯不对称催化反应的研究,本文发展了一种手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷的方法.通过对催化剂、溶剂和温度的筛选,得到了最优反应条件:使用在3,3’-位引入大位阻的2,4,6-叁异丙基苯基取代的BINOL衍生的手性磷酸作为催化剂,均叁甲苯为溶剂,反应温度为–20℃.该反应具有较好的普适性,共合成了24个手性杂叁芳基甲烷化合物,分离收率是80%–96%,最高对映选择性可达99%.为了提高该合成方法的实用性,进行了克级规模反应.实验结果表明,氮杂二烯和吲哚的用量由0.20mmol增加至2.5mmol时,不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物,对映选择性可以保持.总之,我们采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应,合成了一系列光学活性的杂叁芳基甲烷化合物,为手性杂叁芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法,为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广.手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年10期）
王杰[2]（2019）在《双咔啉手性催化剂的合成及其在对映选择性反应中的应用》一文中研究指出手性药物是药物研发的前沿领域。近年来,大量手性药物研发出来并投入市场。手性药物是指药物分子中含有手性因素,其是由含有药理活性的手性化合物组成的药物。手性胺和烯丙基醇是重要的药物中间体和前体,大量的手性药物通过它们合成而来。本文主要是通过不对称催化剂催化的方式,催化醛的烯丙基化和酮亚胺的氢化还原来合成丙基醇和手性胺,同时控制对映选择性,得到光学活性高的产物,内容共分叁章。第一章,概述了醛的烯丙基化反应的研究进展,主要包括手性辅基和路易斯酸碱催化醛烯丙基化的研究慨况。第二章,在以前研究基础上,继续对已有的双咔啉骨架结构进行改造,探究其在醛的烯丙基不对称加成中的应用。首先将C-3,C-3′的C=O键还原,生成双咔啉醇,在与不同酰氯结合生成双咔啉酯。再在UHP-TFA的体系下氧化生成N,N’-dioxides化合物。将此类催化剂应用于醛的烯丙基不对称加成反应中,考察催化基效应。实验结果展示了此类催化剂具有较有的催化活性和立体选择性,而叔丁基取代的结构效果最优。在小底物醛的催化中,在-80℃条件下反应24h,最高可以获得87%ee。在大底物醛的催化中,在-25℃条件下反应24h,最高可以获得92%ee。第叁章,考虑到手性β-氨基醇其本身具有良好的催化活性,其结构中含有一个N原子和O原子,可以和多种元素配位。因此设计合成了将脯氨醇作为手性源引入双咔啉骨架的手性催化剂。实验中将双咔啉骨架进行水解在与不同种的脯氨醇进行结合,生成所需要的手性催化剂。考察其在酮亚胺的硅氢化还原的催化活性。实验表明,此类催化剂本身具有中等的催化活性,在10℃的温和条件下,可以获得70%ee。(本文来源于《河北大学》期刊2019-06-01）
张硕,廖港,史炳锋[3]（2019）在《含有五元杂芳结构的联芳轴手性化合物的对映选择性合成》一文中研究指出轴手性联芳化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为手性配体和催化剂应用于不对称合成.因此,其不对称合成备受关注.然而,目前已知的合成方法大多局限于合成以C-C键为轴的六元联芳结构,而以C-C键或C-N键连接的含有五元杂芳环的联芳轴手性化合物的合成方法却鲜有报道.含有五元杂芳环的轴手性结构其邻位基团与中心轴的距离更远,构象稳定性更差,因而其不对称构建更加困难.综述了五元杂芳轴手性骨架的对映选择性合成的最新进展.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
李洪洋[4]（2019）在《铜催化的对映选择性的5H-恶唑啉酮及其衍生物的炔丙基化反应》一文中研究指出炔类化合物在有机化学,药物化学以及生物化学领域非常常见,是很多药物与重要天然产物的重要结构单元。末端炔烃类化合物作为有机化合物的基础组成部分,可以进行广泛的衍生和拓展。而炔丙基类化合物是许多天然产物,合成药物以及精细化学品的常见基元,也是有机合成与药物合成中具有重要意义的合成中间体。铜钛共催化的5H-恶唑啉酮的炔丙基化反应可以用以合成具有手性中心的叁级醇类化合物并保留末端炔烃,可用于进一步的修饰与应用。本课题以各种氨基酸及氨基酸衍生物为原料,经过重氮化反应生成溴代酸,与间甲基苯甲酰胺酰化反应,再经过闭环反应合成了5H-恶唑啉酮底物9个;以各种醛类化合物为原料,经格式反应生成炔醇,再使用Boc酸酐进行保护,合成了炔丙醇酯底物12个。本课题对5H-恶唑啉酮及其衍生物的炔丙基化反应的催化条件进行了筛选,在使用(D,L)-me-Cl pybox配体(10mol%)作为配体,四乙腈合四氟硼酸铜(5mol%)作为铜源,甲苯作为溶剂,四异丙氧基钛(10mol%)作为共催化剂的条件下,催化苯基炔丙醇酯底物和甲基5H-恶唑啉酮底物以87%的收率和88.8%的ee值得到炔丙基化碳碳键偶联产物。对不同取代基的底物进行了扩展,以57%-98%的收率和78%-97%的ee值证明了该反应的普适性。并对产物进行了水解、钯碳还原、Click反应、Sonagashira反应等衍生化反应。文中已知化合物均由核磁氢谱(~1HNMR)进行结构分析,未知化合物均由核磁氢谱(~1HNMR)和核磁碳谱(~(13)CNMR)进行分析;合成部分的产率均为分离产率;条件筛选部分的产率均为核磁产率,用1,3,5-均叁甲氧基苯作为内标由核磁氢谱(~1HNMR)进行计算。(本文来源于《西华大学》期刊2019-05-01）
朱原原[5]（2019）在《巴比妥烯烃与多取代苄氯的非对映选择性螺环丙烷化反应以及巴比妥螺环丙烷衍生物的立体定向性重排反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了巴比妥烯烃与多取代苄氯在有机碱的促进作用下,非对映选择性合成巴比妥螺环丙烷结构化合物,以及在路易斯酸的促进作用下,巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。主要研究结果如下:1、有机碱促进巴比妥烯烃与多取代苄氯通过非对映选择性螺环丙烷化反应合成巴比妥螺环丙烷结构化合物巴比妥酸类衍生物是一类有药物活性和生理活性的药物,它已广泛应用于疾病治疗。环丙烷支架是一种独特的核心结构,广泛存在于天然产物和生物活性化合物中,也是一种独特的有机合成的框架,作为这两种重要支架的融合,巴比妥螺环丙烷结构化合物在药物和药理学应用领域具有相当重要的意义。本部分主要是有机碱DBU促进巴比妥烯烃与多取代苄氯经过双迈克尔加成以45-95%的收率合成22个巴比妥螺环丙烷结构化合物。该方法不仅操作简便底物适用性也较为宽泛。2、路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物通过立体定向性重排反应转换为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物嘧啶结构化合物广泛存在于生物活性分子中,并且是许多天然产物和DNA和RNA的嘌呤碱基的通用构件,因此开发新的,简便的和有效的替代方法来制备、合成含有尿嘧啶环的复合分子是非常有研究意义的。本部分介绍了路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向性重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物,以71-98%的产率拓展了17个二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
谢恩[6]（2019）在《新型手性磷酸催化对映选择性合成光学活性含氮化合物的研究》一文中研究指出手性磷酸作为一种多功能Br(?)nsted酸催化剂,是一类新型高效的有机催化剂,具有简便易得、酸性适中、可模块化、性质稳定等优点,已应用于催化许多不对称有机反应,为制备光学活性的有机分子提供了强大可行的简便途径。本论文首先综述了各类骨架的手性磷酸催化的研究进展,然后发展了一种手性螺环磷酸催化合成具有光学活性的叁氟甲基化的四氢-β-咔啉衍生物;接着,基于[2.2]对环芳烷骨架设计合成了一类新型面手性磷酸(PPAs),并研究了 PPAs在催化不对称合成光学活性3-吲哚基甲胺衍生物的应用,主要研究内容如下:1.发展了手性螺环磷酸催化不对称氮杂-傅克反应高对映选择性合成叁氟甲基化四氢-β-咔啉衍生物的新方法。以1-叁氟甲基-3,4-二氢-β-咔啉2.30a和吲哚为模板底物,通过对催化剂、溶液、温度的筛选确定了以5 mol%的手性螺环磷酸(S)-1.4e为催化剂,甲苯为溶剂,0℃下反应24个小时为最佳反应条件,并以最高86%的产率和最高92%ee的对映选择性首次合成了 18个具有光学活性的叁氟甲基化吲哚基四氢-β-咔啉衍生物。代表性产物2.32de的绝对构型通过单晶培养和X射线衍射分析确定为S构型。最后提出了一个可能的反应机理。2.设计合成了一类新型的基于[2.2]对环芳烷骨架的面手性磷酸(PPAs)。以4-溴-3-甲氧基苯酚为原料,通过Suzuki偶联、叁氟甲磺酰化、Suzuki偶联叁步反应以高产率获得4个3-甲氧基-4-芳基苯基硼酸频那醇酯,总收率为76-86%。接着,以商品化的(RP)-4,12-二溴[2.2]对环芳烷和芳基硼酸频那醇酯或商品化的芳基硼酸为原料,经过Suzuki偶联、脱甲基、环化、氧化、水解五步反应,合成了 7种新型面手性磷酸催化剂(RP)-3.6,总收率为16-57%。其中,关环氧化后一个代表性关键中间体3.7b的绝对构型通过单晶培养和X射线衍射分析进行了确认。3.发展了新型面手性磷酸(PPAs)催化的不对称氮杂-傅克反应高对映选择性合成3-吲哚基甲胺衍生物的新方法。以N-对甲苯磺酰基肉桂醛亚胺4.24a和吲哚为模板底物,通过对催化剂、溶液、温度、催化剂用量的筛选,确定了以1 mol%的面手性磷酸(RRP)-3.6d为催化剂,甲苯为溶剂,4A分子筛为添加剂,-20℃下反应2个小时为最佳反应条件,并以最高>99%的产率和最高>99%ee的对映选择性首次合成了 13个具有光学活性的苯乙烯基-3-吲哚基甲胺衍生物。代表性产物4.26ba的绝对构型通过单晶培养和X射线衍射分析确定为S构型。然后,又以N-对甲苯磺酰基芳香醛亚胺4.28a和吲哚为模板底物,通过简单的催化剂和温度筛选确定了以2 mol%的手性螺环磷酸(Rp)-3.6f为催化剂,甲苯为溶剂,4A分子筛为添加剂,-20 ℃下反应12个小时为最佳反应条件,并以高产率和优秀的对映选择性获得了 24个芳基-3-吲哚基甲胺衍生物。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-04-22）
陈鹏,孙金时,张蕾,马文悦,孙福兴[7]（2019）在《以多孔芳香骨架材料PAF-1作为对映选择性有机催化的超稳定固载平台（英文）》一文中研究指出PAF-1是最着名的多孔芳香骨架材料(PAF),它拥有许多优异的性质并且可被用于多个领域.由高密度的苯环组成的PAF-1材料拥有刚性结构和亲脂性孔道,非常适合用作有机催化的平台.但是迄今为止,尚未有将其应用到对映选择性有机催化的报道.本论文以PAF-1为固载平台,将手性脯氨酰胺催化位点通过一系列后修饰的方法固载到PAF-1的骨架上,得到了新颖的手性固载催化剂PAF-1-NHPro.PAF-1-NHPro在催化对硝基苯甲醛和环己酮的Aldol反应的过程中表现出了优良的非对映选择性和对映选择性以及良好的可回收利用性.本工作展现了PAF材料在非均相对映选择性有机催化领域的应用前景.(本文来源于《Science China Materials》期刊2019年02期）
徐大乾,孙强盛,夏春谷,孙伟[8]（2018）在《手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物催化的2-芳基环烷醇的高对映选择性氧化动力学拆分》一文中研究指出本文发展了一种通过氧化动力学拆分获得光学活性2-芳基环烷醇的方法:该体系以N-溴代丁二酰亚胺为氧化剂,简单易得的手性Mn(Ⅲ)-salen配合物(0.5 mol%)为催化剂.该方法底物适用性广、具有高度的立体控制且易于进行克级规模的反应,为光学活性2-芳基环烷醇类化合物的合成提供了一种高效、实用的方法.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2018年12期）
赵建波,任新锋,李亚[9]（2018）在《二氟乙酰胺与芳香醛亚胺的非对映选择性加成反应:构建α,α-二氟代-β-氨基酰胺》一文中研究指出以六甲基二硅烷重氮钠(NaHMDS)为碱,甲苯(PhMe)为溶剂,在-78℃反应条件下,二氟乙酰胺与Ellman芳香醛亚胺顺利发生非对映选择性曼尼希加成反应,以84%的收率与非对映选择性合成α,α-二氟代-β-氨基酰胺,非对映选择性dr值为88∶12.(本文来源于《上海工程技术大学学报》期刊2018年03期）
陈伟,郭人予,龚建贤,杨震[10]（2019）在《基于分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性构建全碳季碳中心》一文中研究指出立体位阻拥挤C—C键,尤其是包含全碳季碳中心C—C键的构建一直是现代有机合成化学的挑战.利用硝酸铈铵(CAN)诱导的双烯醇硅醚化合物分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性地构建连续全碳季碳中心以及叔碳中心.该方法在相对温和的反应条件下,以CAN作为单电子氧化剂,高产率、高非对映选择性地构建立体位阻拥挤的C—C键.本研究提供了一种通过分子内交叉氧化偶联反应来实现两个不同片段高效连接的有效手段,可以应用到复杂天然产物的全合成研究中去.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期）
高对映选择性论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
手性药物是药物研发的前沿领域。近年来,大量手性药物研发出来并投入市场。手性药物是指药物分子中含有手性因素,其是由含有药理活性的手性化合物组成的药物。手性胺和烯丙基醇是重要的药物中间体和前体,大量的手性药物通过它们合成而来。本文主要是通过不对称催化剂催化的方式,催化醛的烯丙基化和酮亚胺的氢化还原来合成丙基醇和手性胺,同时控制对映选择性,得到光学活性高的产物,内容共分叁章。第一章,概述了醛的烯丙基化反应的研究进展,主要包括手性辅基和路易斯酸碱催化醛烯丙基化的研究慨况。第二章,在以前研究基础上,继续对已有的双咔啉骨架结构进行改造,探究其在醛的烯丙基不对称加成中的应用。首先将C-3,C-3′的C=O键还原,生成双咔啉醇,在与不同酰氯结合生成双咔啉酯。再在UHP-TFA的体系下氧化生成N,N’-dioxides化合物。将此类催化剂应用于醛的烯丙基不对称加成反应中,考察催化基效应。实验结果展示了此类催化剂具有较有的催化活性和立体选择性,而叔丁基取代的结构效果最优。在小底物醛的催化中,在-80℃条件下反应24h,最高可以获得87%ee。在大底物醛的催化中,在-25℃条件下反应24h,最高可以获得92%ee。第叁章,考虑到手性β-氨基醇其本身具有良好的催化活性,其结构中含有一个N原子和O原子,可以和多种元素配位。因此设计合成了将脯氨醇作为手性源引入双咔啉骨架的手性催化剂。实验中将双咔啉骨架进行水解在与不同种的脯氨醇进行结合,生成所需要的手性催化剂。考察其在酮亚胺的硅氢化还原的催化活性。实验表明,此类催化剂本身具有中等的催化活性,在10℃的温和条件下,可以获得70%ee。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
高对映选择性论文参考文献
[1].谢焕平,吴波,王新维,周永贵.手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂叁芳基甲烷[J].ChineseJournalofCatalysis.2019
[2].王杰.双咔啉手性催化剂的合成及其在对映选择性反应中的应用[D].河北大学.2019
[3].张硕,廖港,史炳锋.含有五元杂芳结构的联芳轴手性化合物的对映选择性合成[J].有机化学.2019
[4].李洪洋.铜催化的对映选择性的5H-恶唑啉酮及其衍生物的炔丙基化反应[D].西华大学.2019
[5].朱原原.巴比妥烯烃与多取代苄氯的非对映选择性螺环丙烷化反应以及巴比妥螺环丙烷衍生物的立体定向性重排反应的研究[D].郑州大学.2019
[6].谢恩.新型手性磷酸催化对映选择性合成光学活性含氮化合物的研究[D].浙江大学.2019
[7].陈鹏,孙金时,张蕾,马文悦,孙福兴.以多孔芳香骨架材料PAF-1作为对映选择性有机催化的超稳定固载平台（英文）[J].ScienceChinaMaterials.2019
[8].徐大乾,孙强盛,夏春谷,孙伟.手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物催化的2-芳基环烷醇的高对映选择性氧化动力学拆分[J].中国科学:化学.2018
[9].赵建波,任新锋,李亚.二氟乙酰胺与芳香醛亚胺的非对映选择性加成反应:构建α,α-二氟代-β-氨基酰胺[J].上海工程技术大学学报.2018
[10].陈伟,郭人予,龚建贤,杨震.基于分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性构建全碳季碳中心[J].有机化学.2019