羟基乙酰丙酸论文-张艳,郭正虹,程捷,方征平

羟基乙酰丙酸论文-张艳,郭正虹,程捷,方征平

导读:本文包含了羟基乙酰丙酸论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:5-羟基乙酰丙酸,乙酰丙酸,脂肪族聚酯,缩聚

羟基乙酰丙酸论文文献综述

张艳,郭正虹,程捷,方征平[1](2009)在《可降解共聚酯聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L-乳酸)的合成与表征》一文中研究指出以5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)和D,L-乳酸(DLLA)为原料通过熔融缩聚合成一种新型脂肪族共聚酯——聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L乳酸)(PHLA-DLLA)。利用凝胶渗透色谱(GPC)、红外分析(FT-IR)和差示量热扫描(DSC)等方法对所得聚合物的分子量、结构以及热性能进行了表征。通过改变反应条件,可获得重均分子量1390~9920、玻璃化温度38.3℃~71.8℃的共聚产物。结果表明,乳酸用量的增加有利于提高共聚物的分子量;而共聚物PHLA链节中的氢键作用能够提高共聚物的玻璃化温度。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2009年05期)

张艳,郭正虹,程捷,方征平[2](2009)在《生物可降解聚(5-羟基乙酰丙酸-co-L-乳酸)的合成与表征(英文)》一文中研究指出通过5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)与L-乳酸(LLA)的熔融缩聚合成了聚(5-羟基乙酰丙酸-co-L-乳酸)(PHLL),并用凝胶渗透色谱法、X射线衍射法、核磁共振、红外光谱和差示量热扫描法对其进行表征.结果表明,由于5-HLA的羰基与LLA的羟基发生醚化反应,使得共聚产物中存在烯醚键支化结构.在较宽的共聚组成范围内共聚物呈无定形态.同时由于共聚物中5-HLA链节中的氢键作用,使得5-HLA含量的增加可将PHLL的玻璃化温度由54.6℃提高到91.4℃.PHLL在去离子水中的降解行为表明,PHLL在水性溶液中容易发生降解,其降解速度与微观结构有关;无定形的LLA链节比5-HLA链节降解速度快.(本文来源于《高分子学报》期刊2009年02期)

张艳,吴林波,李枫,卜志扬,李伯耿[3](2006)在《以乙酰丙酸为原料合成5-羟基乙酰丙酸的研究》一文中研究指出对新型聚酯单体5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)的合成工艺进行了改进和优化.以来源于生物质资源的乙酰丙酸(LA)为原料,通过改进的溴化和水解反应合成了5-HLA.优化溴化反应温度、液溴滴加速率、反应介质用量等溴化反应条件;同时利用3-溴乙酰丙酸甲酯等溴化物的分子内重排和歧化反应,对溴化反应生成的副产物回收再利用,将中间产物5-溴乙酰丙酸甲酯的产率从文献值30%提高到45%.5-溴乙酰丙酸甲酯经一步水解、乙醚连续萃取和重结晶得到5-HLA.改进后的工艺基于乙酰丙酸的产率为30%,与二步法相比,操作时间短,产率大大提高.(本文来源于《浙江大学学报(工学版)》期刊2006年11期)

张艳[4](2006)在《5-羟基乙酰丙酸及其新型可生物降解聚合物的合成与表征》一文中研究指出以生物质为资源合成可生物降解高分子材料,是解决高分子材料产业发展中资源短缺和环境污染等问题的一条可行途径。为开辟从生物质资源合成可生物降解高分子材料的新方法和新路线,本文从来源于生物质资源的乙酰丙酸出发,首先合成出5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)单体,然后通过熔融缩聚,首次合成出聚5-羟基乙酰丙酸(PHLA)及其与二元醇、乳酸的共聚物,得到了一系列基于5-HLA的新型可生物降解聚合物,对单体合成和熔融缩聚的规律、聚合机理、聚合物的结构、性能以及降解行为等进行了系统的研究。以乙酰丙酸为原料,通过溴化,得到中间产物5-溴乙酰丙酸甲酯;又经一步水解、乙醚连续萃取和重结晶,得到了5-羟基乙酰丙酸。优化了溴化反应温度、液溴滴加速率、反应介质用量等溴化反应条件;同时利用3-溴乙酰丙酸甲酯等溴化物的分子内重排和歧化反应,对溴化反应生成的副产物回收再利用,将5-溴乙酰丙酸甲酯的产率从文献值30%提高到45%。一步水解法与文献的二步法相比,操作时间短,产率大大增加。为了得到5-羟基乙酰丙酸的内酯化产物,进而通过开环聚合得到新型脂肪族聚酯,设计了以叁氟化硼/乙醚为催化剂进行5-羟基乙酰丙酸的内酯化反应路线,结果却得到了二聚体1,6,9,13-四氧双螺[4.2.4.2]十四烷-2,10-二酮(又称阿尔泰内酯),它是中药九节菖蒲的化学成分之一。采用气质联用、核磁、红外、元素分析和多晶/单晶X射线衍射等方法对所得二聚体的结构进行了表征,并讨论了有关的反应机理。阿尔泰内酯非常稳定,难以进行开环聚合。为此,进行了对5-HLA的直接熔融缩聚研究,首次合成出低分子量的聚5-羟基乙酰丙酸。考察了反应条件如催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等对缩聚反应的影响,发现以氯化亚锡/对甲基苯磺酸为催化剂时所得缩聚产物的分子量较高,颜色较浅。较佳的反应条件为170℃、18 h、氯化亚锡/对甲基苯磺酸为催化剂、用量0.7%,所得PHLA的分子量为M_w=2550,M_n=1660。并采用红外、核磁氢谱、核磁碳谱、X射线衍射、示差扫描量热以及热重分析等方法对这种新型的脂肪族聚酯的分子结构和热性能进行了表征,发现PHLA中存在烯醇式结构,易在聚合物分子内和分子间形成氢键,导致该聚合物具有异常高的玻璃化温度(M_n=1600时,T_g=128℃)。根据5-羟基乙酰丙酸或聚(5-羟基乙酰丙酸)中存在烯醇式结构的特点,将5-HLA与乙二醇(EG)、1,3-丙二醇(PO)、1,4-丁二醇(BDO)等二元醇进行熔融共缩聚,利用羟基与羧基的酯化缩合反应和烯醇式羟基与醇羟基之间的醚化缩合反应,首次实现了5-HLA与二元醇的非线性共缩聚反应,得到了化学交联的可生物降解聚合物聚(5-羟基乙酰丙酸-二元醇)(PHLA-diols)。该反应简单、易行,5-HLA与二元醇经脱水后加入催化剂,即可很快地生成交联聚合物。考察了二元醇、反应温度、单体配比、催化剂用量等反应条件对非线性缩聚产物结构和性能的影响。反应温度与催化剂用量的提高均会促进交联反应的进行,反应产物的凝胶含量增加;改变单体配比可在很宽的范围内调节反应产物的凝胶含量和T_g,改变二元醇的种类也可实现T_g的调节。在5-HLA/BDO体系中,发现在5-HLA/BDO的摩尔比为95/5~20/80的范围内均可以得到具有交联结构的共聚物PHLA-BDO,当5-HLA/BDO的摩尔比为40/60~80/20时,PHLA-BDO的凝胶含量可达90%以上。这些交联产物的玻璃化温度在-35.6℃~65.1℃范围内变化。因而5-羟基乙酰丙酸与二元醇共缩聚既可得到柔性的交联弹性体材料,又可得到刚性的半交联聚合物。但这些刚性的半交联聚合物经溶剂抽提后,玻璃化温度下降,也变为弹性体。这种玻璃化温度在抽提前后的变化可归结为交联点的形成破坏了分子内或分子间原有的氢键所致。红外表征结果表明聚合物链结构中存在酯键、烯醚键、双键,基本证实了推测的反应机理。此外,根据PHLA分子量低而玻璃化温度高、而聚乳酸分子量高而玻璃化温度低的特点,对5-HLA和乳酸的共缩聚反应进行了探索,以提高PHLA的分子量和聚乳酸的玻璃化温度。考察了单体配比、反应温度以及反应时间等条件对共缩聚反应的影响以及共聚物PHLA-LLA和PHLA-DLLA的结构和性能的变化规律。发现引入少量的L-乳酸(LLA)或DL-乳酸(DLLA)与5-HLA共聚,对提高聚合物分子量并无明显效果。引入少量5-HLA与L-乳酸共缩聚,可提高聚L-乳酸的玻璃化温度,而对于5-HLA与DL-乳酸的共聚物PHLA-DLLA,只有在5-羟基乙酰丙酸的共聚比例较高时,才能使其玻璃化温度有所提高。研究了PHLA、PHLA-BDO、PHLA-LLA、PHLA-DLLA的水解降解行为。由于存在脂肪族酯键,这些聚合物均能发生水解降解。与传统的脂肪族聚酯在降解的初始阶段不失重的规律不同,这些聚合物由于分子量较低,均从降解一开始就持续、平稳地失重。PHLA在37℃下在水中降解4周失重达50%,在PBS缓冲溶液中降解更快。PHLA-BDO由于化学交联网络结构的存在,降解失重速度比PHLA慢,样品降解6周后,重量损失30%左右。5-HLA与乳酸的共聚物随组成的不同,降解速率有较大的差别;结晶性的PHLA-LLA的降解速度比无定形的PHLA-DLLA要慢。(本文来源于《浙江大学》期刊2006-07-01)

张艳,吴林波,李枫,李伯耿[5](2006)在《5-羟基乙酰丙酸的内酯化与缩聚反应》一文中研究指出以乙酰丙酸(LA)为原料,通过改进的溴化、水解反应,合成5羟基乙酰丙酸(5HLA).基于5HLA的羟基和羧基,将其作为单体,氯化亚锡为催化剂,经缩聚得到了一种新的脂肪族聚酯———聚5羟基乙酰丙酸(PHLA).另以BF3·OEt2为催化剂,进行5HLA的内酯化反应,得到了二聚体1,6,9,13四氧双螺[4.2.4.2]十四烷2,10二酮(又称阿尔泰内酯),它是中药九节菖蒲的化学成分之一.分别用气质联用、核磁、红外、元素分析和凝胶渗透色谱等方法对所得二聚体以及聚合物结构进行表征,讨论了有关的反应机理.(本文来源于《化工学报》期刊2006年04期)

张艳,吴林波,李伯耿[6](2005)在《新型脂肪族聚酯-聚5-羟基乙酰丙酸的合成与表征》一文中研究指出本文以5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)为单体,经熔融缩聚首次得到新型脂肪族聚酯-聚 5- 羟基乙酰丙酸(PHLA)。考察了催化剂种类及用量,反应温度和反应时间对PHLA分子量和产率的影响,得到较优的反应条件:采用复合催化剂SnCl2·2H2O/TSA(1:1),SnCl2 2H2O(本文来源于《2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集》期刊2005-10-01)

羟基乙酰丙酸论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

通过5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)与L-乳酸(LLA)的熔融缩聚合成了聚(5-羟基乙酰丙酸-co-L-乳酸)(PHLL),并用凝胶渗透色谱法、X射线衍射法、核磁共振、红外光谱和差示量热扫描法对其进行表征.结果表明,由于5-HLA的羰基与LLA的羟基发生醚化反应,使得共聚产物中存在烯醚键支化结构.在较宽的共聚组成范围内共聚物呈无定形态.同时由于共聚物中5-HLA链节中的氢键作用,使得5-HLA含量的增加可将PHLL的玻璃化温度由54.6℃提高到91.4℃.PHLL在去离子水中的降解行为表明,PHLL在水性溶液中容易发生降解,其降解速度与微观结构有关;无定形的LLA链节比5-HLA链节降解速度快.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

羟基乙酰丙酸论文参考文献

[1].张艳,郭正虹,程捷,方征平.可降解共聚酯聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L-乳酸)的合成与表征[J].高分子材料科学与工程.2009

[2].张艳,郭正虹,程捷,方征平.生物可降解聚(5-羟基乙酰丙酸-co-L-乳酸)的合成与表征(英文)[J].高分子学报.2009

[3].张艳,吴林波,李枫,卜志扬,李伯耿.以乙酰丙酸为原料合成5-羟基乙酰丙酸的研究[J].浙江大学学报(工学版).2006

[4].张艳.5-羟基乙酰丙酸及其新型可生物降解聚合物的合成与表征[D].浙江大学.2006

[5].张艳,吴林波,李枫,李伯耿.5-羟基乙酰丙酸的内酯化与缩聚反应[J].化工学报.2006

[6].张艳,吴林波,李伯耿.新型脂肪族聚酯-聚5-羟基乙酰丙酸的合成与表征[C].2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集.2005

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