导读:本文包含了成键机理论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:福井函数,自然轨道福井函数,成键活性描述符,环加成反应
成键机理论文文献综述
闫超咸,杨帆,吴睿智,周大刚,杨兴[1]（2018）在《自然轨道福井函数和成键活性描述符应用于解释苯硫醌和1,3-二烯的[2+4]和[4+2]环加成反应中的成键机理（英文）》一文中研究指出苯硫醌与脂肪族烯烃可以发生[2+4]和[4+2]环加成反应。为了解释这些环加成反应中的成键过程,本文使用了自然轨道福井函数(NOFF)与成键活性描述符。自然轨道福井函数揭示了苯硫醌和脂肪族烯烃的键或轨道的亲电性,表明电子供体的成键轨道和电子受体的反键/成键轨道之间发生了电子转移,然后成环,在这一过程中有两个共价键形成,得到了环状产物。成键活性描述符表明共价键比较容易在一个分子中具有较大f~+_(k1)值的k1原子与另一个分子中具有较大f_(k2)值的k2原子之间形成。自然轨道福井函数与成键活性描述符都可以有效解释苯硫醌与1,3-二烯之间的[2+4]与[4+2]环加成反应的机理。(本文来源于《物理化学学报》期刊2018年05期）
陈骏,胡磊,邢献然[2]（2016）在《ScF_3基化合物化学成键、磁性及负热膨胀机理》一文中研究指出ScF_3基氟化物是一类由ScF_6八面体顶角相连而成的框架式化合物(空间群:Pm3m),晶体结构与钙钛矿(ABO_3)类似,ScF3表现出新颖的各向同性晶格热致收缩(负热膨胀,Negative Thermal Expanision,NTE)[1]。本文采用变温同步辐射EXAFS、PDF、中子衍射及第一原理计算等方法研究了ScF3基化合物化学成键、微区结构、磁性及NTE机理[2-4]。虽然ScF3晶胞随温度增加而收缩,但其基本结构单元一元ScF_6八面体却表现出相反的强烈热膨胀,即Sc-F化学键具有强烈的正膨胀特性(Fig.1),ScF3的NTE性质来自于F原子沿垂直于Sc-F-Sc原子链方向的强烈横向摆动,表明NTE的产生与目前普遍接受的观念"刚性多面体是产生NTE前提"无关[2]。通过微区结构畸变调控实现了另一种NTE调控方法,即在ScF_3立方晶体结构中通过化学替代引入微区结构畸变,虽然(Sc,Ga,Fe)F_3晶体结构仍然维持立方结构(Pm3m),但其微区结构具有叁方相(R3c)畸变(Fig.2),微区结构畸变增加,八面体耦合摆动对NTE的贡献削弱,NTE削弱,反之亦然[3]。此外,通过在ScF3基质化合物晶格中引入一定量的磁性元素Fe(5~10%)以及局域结构调控得到了一种高T_C(545K)磁性半导体化合物(Sc,Fe)F_3。由于Fe3d与F2p在费米面处发生了较强的杂化,形成的新杂质能级使绝缘体ScF_3(带隙值6.7eV)变成窄带隙半导体(带隙值1.87eV)。氟缺陷导致晶格中存在部分Fe~(2+),铁磁有序与Fe价态具有耦合作用[4]。(本文来源于《第十四届固态化学与无机合成学术会议论文摘要集》期刊2016-09-27）
曾冬梅,孟捷,慕银银,刘伟光,吴本泽[3]（2016）在《CdTe和CdZnTe电子结构及成键机理的第一性原理研究》一文中研究指出采用基于密度泛函理论的CASTEP程序软件包,计算了CdTe和CdZnTe的能带结构和态密度,研究对比了CdTe和CdZnTe的分子内成键机制。结果表明,在CdZnTe中,Cd e_g和Te 5s杂化形成较低的价带,Zn t_(2g)和Te 5_(p_z)杂化形成的π键等构成中间价带,Zn 4s和Te 5_(p_z)杂化形成的σ键等构成导带。Cd 5s和Te 5s不再杂化,导带底向高能级方向移动。(本文来源于《人工晶体学报》期刊2016年01期）
阎林胤,刘霖,樊芳,杨作银[4]（2010）在《β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析》一文中研究指出采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法,对β-二酮二亚胺Al配合物LAl[η2-(CSiMe3)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)和LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征。结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同,主族元素Al的酰基配合物中,Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π配键,而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp2杂化轨道形成的电价配键,且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性。(本文来源于《北京化工大学学报(自然科学版)》期刊2010年02期）
刘君民,孙立忠,陈元平,张凯旺,袁辉球[5]（2009）在《镧铱硅电子结构与成键机理的第一性原理研究》一文中研究指出利用基于密度泛函理论的第一性原理方法,系统研究了镧铱硅(La-Ir-Si)体系四种异构体的电子结构与成键机理.通过对能带结构、态密度的系统分析,发现:La-Ir-Si体系的超导属性与该体系中过渡元素Ir-d态和Si-p态的p-d轨道耦合强度有关.为了定量描述p-d轨道耦合的强度,采用了分子中的原子方法,针对La-Ir-Si体系成键过程中的电荷迁移进行了定量的分析,结果表明,超导的转变温度与体系中Ir原子basin中的电荷量成近线性关系.(本文来源于《物理学报》期刊2009年11期）
丁养军,张振伟,朱树芬,毕思玮[6]（2007）在《CpRu(PPh_3)_2SSi~iPr_3与SCNR(R=Ph,1-Naphthyl)反应的结构、成键与机理的理论研究》一文中研究指出应用密度泛函理论(DFT),通过CpRu(PH3)2SSiiPr3(Cp=环戊二烯负离子;iPr=异丙基)与SCNH模型化反应,探讨了CpRu(PPh3)2SSiiPr3与SCNR(R=苯基,萘基)的反应机理,分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征.反应中首先失去一个膦配体,生成一个中间体.该中间体中,硫原子采取sp2杂化,硫原子剩余的一个p轨道与金属中心上的d轨道具有相同的对称性,因而该p轨道上的孤电子对可与金属中心上的d轨道形成π键,导致Cp环中心,Ru,S1,P和Si原子在同一平面内,而不是S1,P和Si原子偏离该平面.计算结果预测,S=C双键中的π键打开,生成含金属中心的四元环螯合物一步为反应的决速步骤.空间位阻的减小、π共轭体系的生成以及螯合环的存在,是导致该反应热力学有利的重要原因.(本文来源于《化学学报》期刊2007年10期）
赵义[7]（2006）在《几类钌、铑金属有机化合物的成键及反应机理的理论研究》一文中研究指出在本论文中,我们用密度泛函(DFT)中的B3LYP这个方法,研究了以下叁个方面的问题。我们的主要目的是研究下面所提到的金属有机反应机理和参与反应的各个化合物的结构和成键特征。 (1) [Ru(η~5-C_9H_7){κ~3(P,C,C)-Ph_2P(CH_2CR=CH_2)}(PPh_3)][PF_6](R=H,Me)包含着一个半稳定配体(Ph_2PCH_2CR=CH_2),其中的碳碳双键可以采取两种不同的取向与金属中心配位,所以它有两种不同的异构体,并且这两个异构体之间能相互转化。J.Gimeno认为,Ph_2PCH_2CR=CH_2中的乙烯基平面始终与金属中心配位而不翻转。但是通过计算我们证实,在转化过程中,乙烯基平面发生了翻转。我们的主要目的是研究两个异构体中的成键模式和造成两个异构体稳定性不同的本质原因。通过分子轨道对称性理论分析得知,在异构体1中,C=C的π反键轨道(LUMO)与CpRu(PH_3)_2的第一个HOMO轨道产生相互作用。而在异构体2中,C=C的π反键轨道(LUMO)以不同的取向与CpRu(PH_3)_2的第叁个HOMO轨道相互作用。由于前者中的第一个HOMO的能量比后者中的第叁个HOMO的能量更接近C=C双键的π~*,前者比后者成键更有效,这就导致了异构体1比异构体2更稳定。 (2) 苯环和烷烃的C-H键能大约分别为110和102κcal/mol,这说明苯环的C-H键比烷烃C-H键强。但是很多实验证实,过渡金属化合物能够更容易的活化苯环的C-H键,活化烷烃的C-H键却相对困难。在光照条件下,H-CH_3和H-C_6H_5分别被CpRhPMe_3活化。我们的计算结果表明,两个反应的决速步骤都是C-H键的断开,反应的活化自由能分别为39.28和33.68κcal/mol,这与实验结果一致,即H-C_6H_5键比H-CH_3键更容易被活化。过渡金属容易活化H-C_6H_5,主要原因是苯环的吸电子效应比氢原子要强的多。 (3) 为了证实CpRu(PPh_3)_2SH与CpRu(PH_3)_2SSi~iPr_3有相似的反应性能,即CpRu(PPh_3)_2SH和CpRu(PPh_3)_2S-Si~iPr_3与RNCS(R=Ph,1-Naphth)反应,得到相似的产物,我们提出并对比了它们分别与RNCS(R=Ph,1-Naphth)反应的机理。对于CpRu(PPh_3)_2SH与RNCS(R=Ph,1-Naphth)反应,我们提(本文来源于《曲阜师范大学》期刊2006-04-01）
文小红,王学业[8]（2005）在《二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的成键特征与润滑机理的理论研究》一文中研究指出采用量子化学从头算法,全优化计算了二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)化合物的平衡几何构型和成键特征,用前线轨道能级和组成以及前线电子密度等参数,探讨了ZDDP的润滑机理.研究表明ZDDP的活性元素为2种位置上的S元素,ZDDP与铁摩擦副作用最可能的断键位置是S-P和P=S键.随后S-P和P=S键的断裂,S及分解产物继续与铁摩擦副表面反应,形成由多磷酸盐和铁的硫化物组成的反应膜,从而有效地降低摩擦磨损.计算结果与摩擦学实验结果一致.(本文来源于《湘潭大学自然科学学报》期刊2005年03期）
成键机理论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
ScF_3基氟化物是一类由ScF_6八面体顶角相连而成的框架式化合物(空间群:Pm3m),晶体结构与钙钛矿(ABO_3)类似,ScF3表现出新颖的各向同性晶格热致收缩(负热膨胀,Negative Thermal Expanision,NTE)[1]。本文采用变温同步辐射EXAFS、PDF、中子衍射及第一原理计算等方法研究了ScF3基化合物化学成键、微区结构、磁性及NTE机理[2-4]。虽然ScF3晶胞随温度增加而收缩,但其基本结构单元一元ScF_6八面体却表现出相反的强烈热膨胀,即Sc-F化学键具有强烈的正膨胀特性(Fig.1),ScF3的NTE性质来自于F原子沿垂直于Sc-F-Sc原子链方向的强烈横向摆动,表明NTE的产生与目前普遍接受的观念"刚性多面体是产生NTE前提"无关[2]。通过微区结构畸变调控实现了另一种NTE调控方法,即在ScF_3立方晶体结构中通过化学替代引入微区结构畸变,虽然(Sc,Ga,Fe)F_3晶体结构仍然维持立方结构(Pm3m),但其微区结构具有叁方相(R3c)畸变(Fig.2),微区结构畸变增加,八面体耦合摆动对NTE的贡献削弱,NTE削弱,反之亦然[3]。此外,通过在ScF3基质化合物晶格中引入一定量的磁性元素Fe(5~10%)以及局域结构调控得到了一种高T_C(545K)磁性半导体化合物(Sc,Fe)F_3。由于Fe3d与F2p在费米面处发生了较强的杂化,形成的新杂质能级使绝缘体ScF_3(带隙值6.7eV)变成窄带隙半导体(带隙值1.87eV)。氟缺陷导致晶格中存在部分Fe~(2+),铁磁有序与Fe价态具有耦合作用[4]。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
成键机理论文参考文献
[1].闫超咸,杨帆,吴睿智,周大刚,杨兴.自然轨道福井函数和成键活性描述符应用于解释苯硫醌和1,3-二烯的[2+4]和[4+2]环加成反应中的成键机理（英文）[J].物理化学学报.2018
[2].陈骏,胡磊,邢献然.ScF_3基化合物化学成键、磁性及负热膨胀机理[C].第十四届固态化学与无机合成学术会议论文摘要集.2016
[3].曾冬梅,孟捷,慕银银,刘伟光,吴本泽.CdTe和CdZnTe电子结构及成键机理的第一性原理研究[J].人工晶体学报.2016
[4].阎林胤,刘霖,樊芳,杨作银.β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析[J].北京化工大学学报(自然科学版).2010
[5].刘君民,孙立忠,陈元平,张凯旺,袁辉球.镧铱硅电子结构与成键机理的第一性原理研究[J].物理学报.2009
[6].丁养军,张振伟,朱树芬,毕思玮.CpRu(PPh_3)_2SSi~iPr_3与SCNR(R=Ph,1-Naphthyl)反应的结构、成键与机理的理论研究[J].化学学报.2007
[7].赵义.几类钌、铑金属有机化合物的成键及反应机理的理论研究[D].曲阜师范大学.2006
[8].文小红,王学业.二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的成键特征与润滑机理的理论研究[J].湘潭大学自然科学学报.2005