导读:本文包含了偶联关环论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:Rh(Ⅲ)催化,重氮化合物,C-H活化偶联,关环反应
偶联关环论文文献综述
杨琛[1](2017)在《重氮化合物参与的C-H键活化偶联关环反应的研究》一文中研究指出过渡金属催化的C-H官能化已经演变成有机合成中突出和不可或缺的工具,近年来,Ⅷ族过渡金属(如:铑、钯、钴等)的催化性能受到了广泛的关注。第一章中,我们简单回顾了 Ⅷ族过渡金属催化的C-H键官能化的历史和近两年的发展现状。本章对含有各类导向基团的底物与烯烃、炔烃、重氮、芳基碘及其他偶联试剂的反应进行了分类讨论。第二章中我们报道了 N-NH2导向铑(Ⅲ)催化下N-甲基苯肼与α-重氮基-β-酮酯发生C-H官能化反应得到噌啉衍生物。使用上述底物,在一系列相差甚微的条件下获得了高效的转化,于是使用底物置换(SURE)方法来深入搜索并精确定位最优条件。此外,通过氢氘交换实验和动力学同位素效应(KIE)研究了该反应体系的机理,结果表明C-H活化步骤在催化过程中可能是决速步。由于1-烷基-1-苯肼底物的C-H活化步骤的机理在我们以前的工作中已经得到了很好的研究。基于这一理解和机理研究中的观察,我们提出了使用N-甲基苯肼和α-重氮基-β-酮酯作为模板反应物的反应机理。最初,铑催化剂二聚体经历配体交换以形成具有反应性的乙酸铑物种,然后由底物N-甲基苯肼的氨基配位,并活化定向基团的邻位C-H键,生成铑五元环配合物,这是我们之前的工作中已经确定的物种,然后,α-重氮基-β-酮酯与铑原子结合形成卡宾物种插入到Rh-C键中,通过配体交换完成催化循环形成C-C偶联产物,最后经过简单的脱水过程形成最终产物噌啉。第叁章中讲述了使用重氮磷酸酯作为导向基团,在Rh(Ⅲ)催化下实现了重氮化合物与烯胺酮底物的邻位烷基化反应,具有磷酸酯官能团的烯胺酮产物的邻烷基化衍生物使用5.0当量的tBuONa和1.0当量的H_2O在四氢呋喃溶液中发生环化反应,得到新一类4-羟基-1-萘甲酸衍生物。该反应条件温和、产率高并具有广泛的底物适应性。(本文来源于《南京大学》期刊2017-05-19)
王双双,陈永明[2](2014)在《多臂星形聚合物分子内末端基的偶联关环》一文中研究指出合成环形大分子的主要方式是通过大分子头尾端基的高效偶联反应实现的,原理上可以对多臂星形聚合物的末端进行偶联反应,以实现多环聚合物的合成。但是由于聚合物链构象的柔性和随意性,会产生各种随机的分子内不同端基的偶联反应,会带来多环聚合物结构的复杂性。本研究从形成双环聚合物的前驱体--四臂星形聚合物--研究这个问题。采用组成不对称的、含四个ATRP引发点的引发剂Br4,引发苯乙烯(St)聚合生成四臂星形聚苯乙烯(S)4。再将(S)4中四个-Br端基在极稀条件下进行分子内随机的原子转移自由基偶合反应生成双环聚合物c(S)4。由于(S)4四个臂与内核的键链方式是不同的,分子内-Br端基随机的偶合反应可形成含两种异构体混合的双环聚合物产物,两种异构体中环状单元的链接方式不同。通过断裂c(S)4分子中心的二硫键,可以直观的确定双环聚合物中两种异构体的结构为"8"形和"θ"形,并确定了各自的含量。分子内成环反应的效率及产物结构通过体积排除色谱、核磁氢谱、基质辅助激光解离飞行时间质谱及不同化学裂解等方法进行了表征。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会:高分子科学》期刊2014-08-04)
王瑞萍[3](2011)在《铜和微量钯共催化的Sonogashira偶联关环反应以生成吲哚和苯并呋喃的反应研究》一文中研究指出吲哚和苯并呋喃是很重要的化合物,具有很高的生物活性并广泛存在于很多的天然产物骨架之中,因此,吲哚和苯并呋喃的合成得到了广大化学家的关注。至今,有很多的文献报道了吲哚和苯并呋喃的合成,在经典的方法中反应需要多步才能得到目标产物以及底物具有很大的局限性,而且大都使用的金属钯或者铜钯共催化或者需要金属与配体的催化体系,由于钯的昂贵使得这些方法在工业上的应用受到了很大的局限性。本论文基于使用一种简洁、有效的方法来合成吲哚和苯并呋喃。反应使用了简单、易得的CuI作催化剂,以有机碱DBU或者无机碱KOH作碱,在乙醇或者1,4‐二氧六环中成功实现了邻碘苯胺或者邻碘苯酚与端炔的偶联/关环反应,并以较高的产率得到各种杂环产物,其中有趣的是我们发现CuI中所含有的ppb级的钯对反应起了至关重要的作用。更值得注意的是,底物的兼容性得到了扩展一些烷基炔烃在此条件下也得到了中等到好的产率。因而,这种方法也是对以前报道的铜催化的偶联/关环反应的一个补充。此外,本论文也揭示了对试剂中微量金属杂质的测定的重要性.(本文来源于《上海师范大学》期刊2011-05-26)
王瑞萍,沈增明[4](2010)在《铜催化的偶联关环反应:简洁有效地合成吲哚和苯并呋喃的方法》一文中研究指出吲哚和苯并呋喃是一类非常重要的杂环化合物,它们存在于大量有生物活性的天然产物分子中,在其中起了很重要的"脊梁"作用。因此,吲哚和苯并呋喃的合成引起广大科学家的关注。过渡金属催化的吲哚和苯并呋喃的合成被广泛地研究,但多使用昂贵的钯作为催化剂。最近几年铜催化的偶联环合反应被报道,如2002年Venkataraman小组报道了络合的铜盐[Cu(phen)(PPh_3)_2]NO_3)催化的邻碘苯酚与端炔偶联形(本文来源于《第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集》期刊2010-10-22)
偶联关环论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
合成环形大分子的主要方式是通过大分子头尾端基的高效偶联反应实现的,原理上可以对多臂星形聚合物的末端进行偶联反应,以实现多环聚合物的合成。但是由于聚合物链构象的柔性和随意性,会产生各种随机的分子内不同端基的偶联反应,会带来多环聚合物结构的复杂性。本研究从形成双环聚合物的前驱体--四臂星形聚合物--研究这个问题。采用组成不对称的、含四个ATRP引发点的引发剂Br4,引发苯乙烯(St)聚合生成四臂星形聚苯乙烯(S)4。再将(S)4中四个-Br端基在极稀条件下进行分子内随机的原子转移自由基偶合反应生成双环聚合物c(S)4。由于(S)4四个臂与内核的键链方式是不同的,分子内-Br端基随机的偶合反应可形成含两种异构体混合的双环聚合物产物,两种异构体中环状单元的链接方式不同。通过断裂c(S)4分子中心的二硫键,可以直观的确定双环聚合物中两种异构体的结构为"8"形和"θ"形,并确定了各自的含量。分子内成环反应的效率及产物结构通过体积排除色谱、核磁氢谱、基质辅助激光解离飞行时间质谱及不同化学裂解等方法进行了表征。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
偶联关环论文参考文献
[1].杨琛.重氮化合物参与的C-H键活化偶联关环反应的研究[D].南京大学.2017
[2].王双双,陈永明.多臂星形聚合物分子内末端基的偶联关环[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会:高分子科学.2014
[3].王瑞萍.铜和微量钯共催化的Sonogashira偶联关环反应以生成吲哚和苯并呋喃的反应研究[D].上海师范大学.2011
[4].王瑞萍,沈增明.铜催化的偶联关环反应:简洁有效地合成吲哚和苯并呋喃的方法[C].第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集.2010