导读:本文包含了非离子超强碱论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:前氮磷川,尼龙3,聚合反应,偶联反应
非离子超强碱论文文献综述
孙家驹[1]（2014）在《有机非离子超强碱促进的有机反应的研究》一文中研究指出含磷二环有机非离子超强碱(Proazaphosphatrane)是一种具有超强碱性和弱亲核性的氮磷杂环化合物,利用其磷原子以及邻近氮原子的碱性在有机反应中发挥着重要的作用,具有不同烷基取代的非离子超强碱被广泛应用于有机合成和有机偶合反应当中。由于在常见极性和非极性有机溶剂中氮磷杂环化合物具有优良的溶解性,非离子强碱广泛应用于氢氧化物、叔丁醇钾、氢化钠、二异丙基胺基锂等传统离子碱不溶的均相反应中。催化的反应具有反应条件温和、反应时间短、副反应少、反应转化率和产率高且选择性好等优点。本文具体的研究内容如下:本文利用已合成的等臂长叁异丁基二环[3.3.3]前氮磷川碱与新的不等臂叁异丁基二环[4.3.3]前氮磷川碱催化丙烯酰胺聚合生成尼龙3和作为乙酸钯配体催化布赫瓦尔德-哈特维系(Buchwald-Hartwig)碳氮偶联反应。实验以丙烯酰胺为原料,甲苯为溶剂,叁异丁基二环[4.3.3]前氮磷川碱为催化剂分别按照丙烯酰胺:超碱摩尔比为200:1、400:1、600:1的比例于110℃条件下按照负离子聚合机理反应得到不同分子量的尼龙3聚合物。与其他催化体系相比,超碱催化具有操作简便、反应迅速、转化率高等优点。并且因为叁异丁基二环[4.3.3]前氮磷川碱在有机溶剂中优良的溶解度,反应是均相反应。研究发现,有机非离子超强碱因其弱亲核性、大的空间位阻、强的碱性成为钯催化碳氮偶联反应的优良配体。本文以溴苯、取代溴苯和各种脂肪族和芳香族伯胺、仲胺为起始原料,以乙酸钯为催化剂,以叁异丁基二环[4.3.3]前氮磷川碱为配体,通过布赫瓦尔德-哈特维系(Buchwald-Hartwig)反应,于80℃甲苯溶剂条件下制备得到了高产率的碳氮偶联产物。反应中使用的胺类化合物的种类广泛,包括:各种伯胺、仲胺、环状胺等。Pd(OAc)2/叁异丁基二环[4.3.3]前氮磷川碱体系是十分有效的Buchwald-Hartwig碳氮偶联反应的催化剂。反应产物经核磁氢谱1HNMR最终得到确认。在低温条件下用正己烷与氯仿溶液培养叁异丁基二环[4.3.3]前氮磷川盐的单晶,得到的单晶经过单晶衍射仪测定各项数据,晶系是正交晶系,空间群是P212121手性空间群,晶体完美度达到98%。(本文来源于《中国石油大学(华东)》期刊2014-06-01）
杨海琴[2]（2009）在《新型有机非离子超强碱的合成和表征》一文中研究指出有机非离子强碱由于其在有机溶剂中的可溶性及在现代有机催化反应高效性而倍受有机合成工作者的青睐。Proazaphosphatranes,又称Verkade Base,是一种由N-P作为桥头原子形成的具有双环结构的非离子超强膦碱,其结构特点是磷原子作为供电子中心形成其超强碱性。其促进的有机转化反应为均相反应,通常很少有使用离子碱常伴随的副反应发生。本文详细介绍了合成了各种不同结构的四胺、四胺衍生物方法:(1)用乙酰基来保护端位伯胺。在回流条件下,乙酸乙酯与二乙烯叁胺(摩尔比为4:1)反应生成酰胺保护两端伯胺基,得到了N-乙酰基乙二胺、N1,N3-二乙酰基二乙烯叁胺;(2)合成了叁种氮川四胺;仲胺与丙烯腈在回流条件下发生加成反应生成含腈基的中间体,用Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解去掉酰胺保护基,得到第一种不对称氮川四胺——二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺;第二种不对称氮川四胺——二(3-氨基丙基)-(2-氨基乙基)胺——的合成是以N-乙酰基乙二胺为原料,与丙烯腈加成,然后Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解脱酰基得到;以氨水、丙烯腈为原料,通过加成反应,得到叁(2-腈基乙基)胺,还原后得到第叁种原料:叁(3-氨基丙基)胺;(3)合成了叁种取代四胺。直接还原腈基和两端的酰胺,即得到二乙基取代的二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺。过量的异丁醛与二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺、二(3-氨基丙基)-(2-氨基乙基)胺反应后经过硼氢化钠还原,经分离提纯后可以得到两种叁异丁基取代的不对称四胺。以上合成的叁(3-氨基丙基)胺(trpn)、二取代和叁取代的四胺用叁氯化磷和自制的六乙基亚磷酰胺(HEPT)关环,在乙腈中生成四种相应的超碱盐;选取其中一例用叔丁醇钾夺取超碱盐中的HCl,得到具有超强碱性的有机非离子碱。(本文来源于《中国石油大学》期刊2009-05-01）
谢召军[3]（2008）在《含磷二环有机非离子超强碱的合成及应用》一文中研究指出含磷二环有机非离子超强碱(Proazaphosphatrane)又称Verkade Base,是一类新型的非离子超强碱,由其促进的有机转化反应为均相反应,通常很少有离子碱常伴随的副反应发生,粗产品的纯度一般超过95%,简化了产物的分离纯化。Proazaphosphatrane由于本身结构的特定性而具有强给电子性和弱亲核性,从而具有很好的配体特性,采用Proazaphosphatrane作为配体,能够有效地的提高催化体系的催化活性和选择性。本文对Proazaphosphatrane的合成进行了系统研究,对其合成方法进行了改进,同时对Proazaphosphatrane作为有机非离子超强碱和过渡金属配体在有机合成中的应用进行了探讨,产物及中间产物经~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR和GC-MS测定表征。首先,以氨水和丙烯酰胺合成氮川叁丙酰胺,氮川叁丙酰胺经霍夫曼降解反应制得叁-(2-氨基乙基)胺(tren),其中次氯酸钠和次溴酸钠霍夫曼降解制备tren的收率分别为57.5%和24.0%;相比于以往合成tren的方法,通过氮川叁丙酰胺的霍夫曼降解制备tren更为简单易行,且所需试剂价廉易得。tren通过醛胺缩合和亚胺的硼氢化钠还原反应制得取代tren;以叁异丁基tren为底物,参照文献通过PCl_3和六甲基亚磷酰胺的关环反应成功合成了一类Proazaphosphatrane;实验以PCl_3和六乙基亚磷酰胺与叁异丁基tren反应也成功得到了Proazaphosphatrane,这一改进在经济性和可操作性两方面都是很大的提升。40℃乙腈作溶剂时,Proazaphosphatrane可高效催化烯丙基芳烃、烯丙基苯硫醚和亚油酸衍生物的共轭异构化反应;烯丙基芳烃选择性转化为1-芳基丙烯,单一转化率高达95%以上(E/Z=85/15~96/4);烯丙基咪唑的共轭异构化产率为80.7%(E/Z=78.7/21.3);烯丙基苯硫醚转化为苯基丙烯基硫醚的产率为94.7%(E/Z=57.7/42.3);亚油酸衍生物也能高效的进行共轭异构化反应(90%以上)。与其它催化体系相比,Proazaphosphatrane催化的共轭异构化反应具有反应条件温和,操作简便,转化率高等优点。研究发现,在Pt催化炔烃的硅氢加成反应中,以Proazaphosphatrane作为配体可明显提高催化剂的活性和选择性;Pt(DVDS)/Proazaphosphatrane体系能够高效高选择性地催化末端炔烃的硅氢加成反应,硅氢加成反应收率均高于90%,且高选择性地或唯一地得到马氏加成产物或者反马氏反式加成产物,立体选择性超过95%。(本文来源于《中国石油大学》期刊2008-05-01）
余正坤,John,G.Verkade[4]（2003）在《N(CH_2CH_2NR)_3P:一种多样化的非离子性有机超强碱》一文中研究指出N(CH_2CH_2NR)_3P(R=Me(la),iPr(lb))是一种新型的笼型非离子性有机超强碱,它们可以催化许多有机反应,作为过渡金属催化剂的配体,或被用作有机碱试剂.1的超强碱性表现为在质子性溶剂中或在含活泼氢试剂的存在下它能进行如eq.1所示的脱氢反应生成负离子如B和~-阳离子2.由于N→P配位键的存在,阳离子2特别稳定.所产生的负离子B~-可诱导有负离子参与的许多有机反应.室温下1的共轭酸2在CH_3CN中的pKa值分别为32.90(1aH~+)和33.63(1bH~+)~3.(本文来源于《第六届全国磷化学化工学术讨论会论文摘要集》期刊2003-09-01）
非离子超强碱论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机非离子强碱由于其在有机溶剂中的可溶性及在现代有机催化反应高效性而倍受有机合成工作者的青睐。Proazaphosphatranes,又称Verkade Base,是一种由N-P作为桥头原子形成的具有双环结构的非离子超强膦碱,其结构特点是磷原子作为供电子中心形成其超强碱性。其促进的有机转化反应为均相反应,通常很少有使用离子碱常伴随的副反应发生。本文详细介绍了合成了各种不同结构的四胺、四胺衍生物方法:(1)用乙酰基来保护端位伯胺。在回流条件下,乙酸乙酯与二乙烯叁胺(摩尔比为4:1)反应生成酰胺保护两端伯胺基,得到了N-乙酰基乙二胺、N1,N3-二乙酰基二乙烯叁胺;(2)合成了叁种氮川四胺;仲胺与丙烯腈在回流条件下发生加成反应生成含腈基的中间体,用Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解去掉酰胺保护基,得到第一种不对称氮川四胺——二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺;第二种不对称氮川四胺——二(3-氨基丙基)-(2-氨基乙基)胺——的合成是以N-乙酰基乙二胺为原料,与丙烯腈加成,然后Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解脱酰基得到;以氨水、丙烯腈为原料,通过加成反应,得到叁(2-腈基乙基)胺,还原后得到第叁种原料:叁(3-氨基丙基)胺;(3)合成了叁种取代四胺。直接还原腈基和两端的酰胺,即得到二乙基取代的二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺。过量的异丁醛与二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺、二(3-氨基丙基)-(2-氨基乙基)胺反应后经过硼氢化钠还原,经分离提纯后可以得到两种叁异丁基取代的不对称四胺。以上合成的叁(3-氨基丙基)胺(trpn)、二取代和叁取代的四胺用叁氯化磷和自制的六乙基亚磷酰胺(HEPT)关环,在乙腈中生成四种相应的超碱盐;选取其中一例用叔丁醇钾夺取超碱盐中的HCl,得到具有超强碱性的有机非离子碱。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
非离子超强碱论文参考文献
[1].孙家驹.有机非离子超强碱促进的有机反应的研究[D].中国石油大学(华东).2014
[2].杨海琴.新型有机非离子超强碱的合成和表征[D].中国石油大学.2009
[3].谢召军.含磷二环有机非离子超强碱的合成及应用[D].中国石油大学.2008
[4].余正坤,John,G.Verkade.N(CH_2CH_2NR)_3P:一种多样化的非离子性有机超强碱[C].第六届全国磷化学化工学术讨论会论文摘要集.2003