朱明辉：银促进的N-中心自由基[4+2]环化反应研究论文

本文主要研究内容

作者朱明辉（2019）在《银促进的N-中心自由基[4+2]环化反应研究》一文中研究指出：自由基反应是有机反应的一个基本类型,在有机合成反应研究中扮演着重要角色。相对于碳中心自由基已经获得广泛的研究和应用,N-中心自由基的引发及其参与的反应目前仍然是具有挑战性的课题。本论文主要研究了N-中心自由基与吲哚和烯烃的环化反应,实现了两种结构重要的杂环化合物的高效合成。本文建立了一种银促进的吲哚[4+2]去芳构化环化反应。在空气氛围下,N-甲氧基酰胺为反应底物,在叔戊酸银作用下,激发N-中心自由基,接着与吲哚环化,得到嘧啶并二吲哚酮类衍生物。通过控制实验、电化学实验及DFT计算研究了可能的反应机理,提出了该反应可能经历一个“N-中心自由基-碳正离子”历程。该反应对各种官能团都具有良好的耐受性。特别值得一提的是,色氨酸、色胺和吲哚乙酸这些具有天然产物片段的底物也能以较高的产率得到目标产物。同时,本文又建立了一种银促进的N-中心自由基与烯烃的环化反应。含有各种官能团的N-甲氧基酰胺均可顺利与烯烃反应,以中等到优良的产率得到二氢嘧啶并吲哚酮类衍生物。该反应具有原子经济性高、操作简单、区域选择性好等优点。通过自由基淬灭实验、自由基时钟实验、动力学同位素效应（KIE）实验和电化学实验验证了可能的机理。目标产物中的N-O键可以通过SmI2切断,为5HT3受体拮抗剂类似物的合成提供了一种全新的策略。所有合成的化合物均经1H NMR、13C NMR、HRMS进行了表征,化合物3aa与3af经过X-ray单晶衍射分析,证实了目标化合物结构。

Abstract

zi you ji fan ying shi you ji fan ying de yi ge ji ben lei xing ,zai you ji ge cheng fan ying yan jiu zhong ban yan zhao chong yao jiao se 。xiang dui yu tan zhong xin zi you ji yi jing huo de an fan de yan jiu he ying yong ,N-zhong xin zi you ji de yin fa ji ji can yu de fan ying mu qian reng ran shi ju you tiao zhan xing de ke ti 。ben lun wen zhu yao yan jiu le N-zhong xin zi you ji yu yin duo he xi ting de huan hua fan ying ,shi xian le liang chong jie gou chong yao de za huan hua ge wu de gao xiao ge cheng 。ben wen jian li le yi chong yin cu jin de yin duo [4+2]qu fang gou hua huan hua fan ying 。zai kong qi fen wei xia ,N-jia yang ji xian an wei fan ying de wu ,zai shu wu suan yin zuo yong xia ,ji fa N-zhong xin zi you ji ,jie zhao yu yin duo huan hua ,de dao mi ding bing er yin duo tong lei yan sheng wu 。tong guo kong zhi shi yan 、dian hua xue shi yan ji DFTji suan yan jiu le ke neng de fan ying ji li ,di chu le gai fan ying ke neng jing li yi ge “N-zhong xin zi you ji -tan zheng li zi ”li cheng 。gai fan ying dui ge chong guan neng tuan dou ju you liang hao de nai shou xing 。te bie zhi de yi di de shi ,se an suan 、se an he yin duo yi suan zhe xie ju you tian ran chan wu pian duan de de wu ye neng yi jiao gao de chan lv de dao mu biao chan wu 。tong shi ,ben wen you jian li le yi chong yin cu jin de N-zhong xin zi you ji yu xi ting de huan hua fan ying 。han you ge chong guan neng tuan de N-jia yang ji xian an jun ke shun li yu xi ting fan ying ,yi zhong deng dao you liang de chan lv de dao er qing mi ding bing yin duo tong lei yan sheng wu 。gai fan ying ju you yuan zi jing ji xing gao 、cao zuo jian chan 、ou yu shua ze xing hao deng you dian 。tong guo zi you ji cui mie shi yan 、zi you ji shi zhong shi yan 、dong li xue tong wei su xiao ying （KIE）shi yan he dian hua xue shi yan yan zheng le ke neng de ji li 。mu biao chan wu zhong de N-Ojian ke yi tong guo SmI2qie duan ,wei 5HT3shou ti jie kang ji lei shi wu de ge cheng di gong le yi chong quan xin de ce lve 。suo you ge cheng de hua ge wu jun jing 1H NMR、13C NMR、HRMSjin hang le biao zheng ,hua ge wu 3aayu 3afjing guo X-raychan jing yan she fen xi ,zheng shi le mu biao hua ge wu jie gou 。

论文参考文献

论文详细介绍

论文作者分别是来自青岛科技大学的朱明辉，发表于刊物青岛科技大学2019-07-19论文，是一篇关于中心自由基论文,碳正离子论文,银促进论文,甲氧基酰胺论文,吲哚论文,烯烃论文,青岛科技大学2019-07-19论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自青岛科技大学2019-07-19论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。

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