导读:本文包含了羟基砜论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:有机无机杂化亲水复合材料,负载型催化剂,β-CF_3-α,β-不饱和酮,α-叁氟甲基亚胺
羟基砜论文文献综述
张坤[1]（2017）在《亲水性材料在非均相不对称还原α-叁氟甲基亚胺的应用及一锅法合成β-羟基砜的研究》一文中研究指出有机-无机杂化硅材料的优势在于制备简单,易于修饰。作为一种具有双功能特性的复合型载体,它本身在催化反应中具有相转移催化的作用,在参与多相催化反应中具有更加良好的效果。此外,该材料还具有较高的热力学稳定性,同时表面具有大量的羟基,便于催化剂的修饰与固载。而且羟基大多分布于材料的表面,基于这些特性制备出的固载型催化剂的活性位点分布更加广泛和均匀,这种材料具有开放的层状微观结构,有利于底物接近催化活性中心,同时也有利于提高产物立体选择性。有序介孔有机硅材料(PEG-PEOS)是一种无需模板自组装的亲水性材料,具有的较大的比表面积和孔容,可控的孔径及排列有序的孔分布,较高的热力学和机械稳定性,PEG-PEOS材料有其特定的性质如具有很高的亲水性,通过修饰利用共价键结合了PEG。基于这一种材料各方面的优点,本文设计合成了一种负载型催化剂并对其在非均相催化性能进行了探究。手性醇和手性胺是常见的有机化合物,广泛的存在于自然界内,其在农药、医药和精细化工等领域有着重要应用。如何高效的获得手性醇和胺是近几十年研究的热门,对相应的潜手性酮、亚胺等不饱和化合物的不对称还原(金属-氢还原、氢化、转移氢化)是获得这几类手性化合物的有效途径。相比于氢化,近年发展的不对称催化氢转移反应,因为取代了氢气供氢体,因而具有条件温和、操作简单和氢源廉价等很多优点,发展迅猛。一锅催化多步有机反应是绿色化学重要一方面,由于其具有原子利用率高和操作步骤少的特点已经吸引很多研究者的关注。然而,昂贵的有机金属配合物和产品污染等固有的缺点,阻碍了其在工业过程中应用。因此,发展一个把金属固载化的策略克服这些缺点是非常有必要的。(1)合成了一种亲水性有机-无机杂化硅材料作为载体固载了手性前驱体(RuTs-DPEN-PEG-PEOS)得到一种非均相相催化剂,它们展示出了与均相催化剂相当的催化活性和对映体选择性。系统地研究了该催化剂在水相中用于催化亚胺不对称氢转移反应,在催化活性和立体选择性上都有与均相催化剂相当甚至更好的表现,更重要的是非均相催化剂在亚胺化合物进行不对称氢转移时可以通过离心很方便的回收再利用,循环使用8次仍保持很好的催化活性和立体选择性。表现出其在催化合成中的广阔前景和潜在的应用价值。(2)手性β-羟基砜类就是一种重要的光学活性的醇,同时也是必不可少的生物活性分子的几种构建模块之一。由于其β位的磺酰基团的强吸电子性使得α位的碳可进一步功能化,同时磺酰基团可以离去而不发生外消旋化,手性β-羟基砜类也常常被用于合成光学活性的化合物。目前得到手性β-羟基砜化合物大多数都是通过β-酮砜化合物加压氢化得到的,虽然能得到高收益和高立体选择性的目标化合物,但高压的反应让他们很难操作。另外纯原料β-酮砜化合物也需要是从α-溴茚酮取代物和对苯亚磺酸钠发生亲核取代反应生成得到,这样需要生产周期长、成本高的产品。因此我们设计直接从α-溴茚酮取代物和对苯亚磺酸钠为原料经过一锅二步法合成手性β-羟基砜目标化合物,取得高的ee和dr值。(本文来源于《上海师范大学》期刊2017-05-01）
朱少华[2]（2017）在《喹啉2位的烷烃化反应及β-羟基砜类化合物合成的研究》一文中研究指出喹啉及其衍生物是一类非常重要的有机化合物,具有抗菌、消炎、抗高血压、抗过敏、抗抑郁、抗肿瘤、抗癌及抗HIV等多种生物及药物活性,在有机化学、天然产物及药物化学等领域具有非常重要的应用。然而,喹啉类化合物很容易在人体内被氧化形成2-羟基衍生物,从而大大降低甚至失去了它的药物活性及生物活性,因此常常通过对喹啉的2位进行修饰,从而阻止这样一个氧化过程的发生。以往人们主要通过在喹啉的2位构建碳杂键的方式对其进行修饰,而通过在2位构建C-C键修饰喹啉的方法数量有限,且主要集中于喹啉2位芳基化的改造,而喹啉2位烷基化烷烃化的改造方法却十分有限。本文提出了一种利用原子经济性极高的交叉脱氢偶联反应实现喹啉2位烷基化的方案,具有绿色、廉价、实用等优势。即:使用一锅煮的方法在常温常压敞口条件下,将喹啉氮氧化物、活泼亚甲基试剂、H-亚磷酸二乙酯以及四氯化碳和碳酸钾置于DMF溶液中,搅拌叁小时,萃取分离即可得到目标化合物。该方法具有原料廉价易得、反应快速、条件温和、区域选择性高等优点,为制备2-烷基喹啉衍生物提供了一种方便的途径。β-羟基砜类化合物是一种常见的有机合成中间体,广泛应用于生物活性分子的不对称合成中。除此之外,β-羟基砜类化合物还具有抗癌、抗真菌等药物活性。传统合成β-羟基砜类化合物的方法主要有:(i)亚磺酸钠盐与环氧衍生物的亲核反应。(ii)β-羰基砜的还原反应(iii)α,β-不饱和砜的羟基化反应。(vi)烯烃与亚磺酸(盐)、磺酰衍生物的加成氧化反应等。本文首次利以叔丁基亚磺酰胺为砜源和苯乙烯类化合物在40 o C条件下反应,一锅煮一步合成β-羟基砜类化合物,为β-羟基砜类化合物的合成提供了一种新思路。与以往方法相比,本方法具有反应物便宜易得,反应条件温和步骤简单的优势。本论文的主要研究内容如下:(一)喹啉2位烷基化新方法研究:1.对喹啉及其衍生物的性质、合成方法及实际应用进行了总结。2.以喹啉氮氧和乙酰乙酸乙酯为底物,对反应时间、反应温度、原料的比例、磷试剂的种类和用量、碱的种类和用量、四氯化碳的用量、溶剂的种类及用量进行了筛选。优化的条件为:喹啉氮氧0.4 mmol,乙酰乙酸乙酯0.4 mmol,H-亚磷酸二乙酯0.8 mmol,碳酸钾0.8 mmol,四氯化碳0.5 m L及1.0 m L的DMF,在40 o C条件下反应3 h。3.在优化的反应条件下,以含有不同取代基的喹啉化合物和含有不同吸电子基的活泼亚甲基化合物为底物,考察了反应的适用范围。共合成23个目标化合物,其结构均通过了~1H,~(13)C NMR和HR MS的表征。4.通过自由基阻断等手段对反应的机理进行了深入探究。(二)β-羟基砜合成新方法研究:1.以苯乙烯类化合物和叔丁基亚磺酰胺为底物,对反应的时间、温度、底物比例、催化剂、磷试剂、酸以及溶剂的种类和用量进行了筛选优化。结果为:苯乙烯0.5 mmol,叔丁基亚磺酰胺0.5 mmol,五水硫酸铜20 mmol%,亚磷酸0.75 mmol,叁氟乙酸1.0 mmol,无溶剂40 o C条件下搅拌反应12 h。2.在最优条件下,考察了反应对不同苯乙烯类化合物的适用性,合成了一系列β-羟基砜类化合物,目标产物均经过~1H,~(13)C NMR和HR MS的表征。3.对反应机理进行了探究。(本文来源于《郑州大学》期刊2017-05-01）
王霆[3]（2009）在《β-羰基砜的不对称直接Aldol反应动态动力学拆分——手性β-羟基砜的合成》一文中研究指出一、N-杂环卡宾催化剂的设计及其前体的合成我们设计了用于催化不对称安息香缩合的手性卡宾催化剂,并合成了其前体:(R)-5-二苯甲基-2-苯基-5,6-二氢恶唑并[2,3-c][1,2,4]-2-叁唑盐酸盐。二、β-羰基砜的不对称直接Aldol反应动态动力学拆分在L-脯氨酸催化下,3-磺酰基-α-酮酸酯与丙酮发生不对称Aldol反应,以较高的收率得到具有两个手性中心的光学活性的多官能团β-羟基砜。反应的对映选择性(最高达98%)和非对映选择性(最高> 99:1)都相当出色,实现了动态动力学拆分。(本文来源于《苏州大学》期刊2009-05-01）
羟基砜论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
喹啉及其衍生物是一类非常重要的有机化合物,具有抗菌、消炎、抗高血压、抗过敏、抗抑郁、抗肿瘤、抗癌及抗HIV等多种生物及药物活性,在有机化学、天然产物及药物化学等领域具有非常重要的应用。然而,喹啉类化合物很容易在人体内被氧化形成2-羟基衍生物,从而大大降低甚至失去了它的药物活性及生物活性,因此常常通过对喹啉的2位进行修饰,从而阻止这样一个氧化过程的发生。以往人们主要通过在喹啉的2位构建碳杂键的方式对其进行修饰,而通过在2位构建C-C键修饰喹啉的方法数量有限,且主要集中于喹啉2位芳基化的改造,而喹啉2位烷基化烷烃化的改造方法却十分有限。本文提出了一种利用原子经济性极高的交叉脱氢偶联反应实现喹啉2位烷基化的方案,具有绿色、廉价、实用等优势。即:使用一锅煮的方法在常温常压敞口条件下,将喹啉氮氧化物、活泼亚甲基试剂、H-亚磷酸二乙酯以及四氯化碳和碳酸钾置于DMF溶液中,搅拌叁小时,萃取分离即可得到目标化合物。该方法具有原料廉价易得、反应快速、条件温和、区域选择性高等优点,为制备2-烷基喹啉衍生物提供了一种方便的途径。β-羟基砜类化合物是一种常见的有机合成中间体,广泛应用于生物活性分子的不对称合成中。除此之外,β-羟基砜类化合物还具有抗癌、抗真菌等药物活性。传统合成β-羟基砜类化合物的方法主要有:(i)亚磺酸钠盐与环氧衍生物的亲核反应。(ii)β-羰基砜的还原反应(iii)α,β-不饱和砜的羟基化反应。(vi)烯烃与亚磺酸(盐)、磺酰衍生物的加成氧化反应等。本文首次利以叔丁基亚磺酰胺为砜源和苯乙烯类化合物在40 o C条件下反应,一锅煮一步合成β-羟基砜类化合物,为β-羟基砜类化合物的合成提供了一种新思路。与以往方法相比,本方法具有反应物便宜易得,反应条件温和步骤简单的优势。本论文的主要研究内容如下:(一)喹啉2位烷基化新方法研究:1.对喹啉及其衍生物的性质、合成方法及实际应用进行了总结。2.以喹啉氮氧和乙酰乙酸乙酯为底物,对反应时间、反应温度、原料的比例、磷试剂的种类和用量、碱的种类和用量、四氯化碳的用量、溶剂的种类及用量进行了筛选。优化的条件为:喹啉氮氧0.4 mmol,乙酰乙酸乙酯0.4 mmol,H-亚磷酸二乙酯0.8 mmol,碳酸钾0.8 mmol,四氯化碳0.5 m L及1.0 m L的DMF,在40 o C条件下反应3 h。3.在优化的反应条件下,以含有不同取代基的喹啉化合物和含有不同吸电子基的活泼亚甲基化合物为底物,考察了反应的适用范围。共合成23个目标化合物,其结构均通过了~1H,~(13)C NMR和HR MS的表征。4.通过自由基阻断等手段对反应的机理进行了深入探究。(二)β-羟基砜合成新方法研究:1.以苯乙烯类化合物和叔丁基亚磺酰胺为底物,对反应的时间、温度、底物比例、催化剂、磷试剂、酸以及溶剂的种类和用量进行了筛选优化。结果为:苯乙烯0.5 mmol,叔丁基亚磺酰胺0.5 mmol,五水硫酸铜20 mmol%,亚磷酸0.75 mmol,叁氟乙酸1.0 mmol,无溶剂40 o C条件下搅拌反应12 h。2.在最优条件下,考察了反应对不同苯乙烯类化合物的适用性,合成了一系列β-羟基砜类化合物,目标产物均经过~1H,~(13)C NMR和HR MS的表征。3.对反应机理进行了探究。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
羟基砜论文参考文献
[1].张坤.亲水性材料在非均相不对称还原α-叁氟甲基亚胺的应用及一锅法合成β-羟基砜的研究[D].上海师范大学.2017
[2].朱少华.喹啉2位的烷烃化反应及β-羟基砜类化合物合成的研究[D].郑州大学.2017
[3].王霆.β-羰基砜的不对称直接Aldol反应动态动力学拆分——手性β-羟基砜的合成[D].苏州大学.2009
标签：有机无机杂化亲水复合材料; 负载型催化剂; β-CF_3-α; β-不饱和酮; α-叁氟甲基亚胺;