稀土气态配合物论文-于锦,王之昌

稀土气态配合物论文-于锦,王之昌

导读:本文包含了稀土气态配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:REAl3Br12,气态配合物,钆断,斜W效应

稀土气态配合物论文文献综述

于锦,王之昌[1](2010)在《稀土气态配合物REAl_3Br_(12)稳定性规律》一文中研究指出采用骤冷法对反应REBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=REAl3Br12(g)进行研究,实验温度和压力范围分别是600~850 K和0.0077~0.22 MPa,反应平衡时间为6 h。测定它们在不同温度下的稳定常数。结果显示,中稀土的气态配合物稳定常数最大。以气态配合物REAl3Br12的lgKp与Z+/r作图,可将镧系稀土元素分为La-Eu,Eu-Er和Er-Lu叁组,在每一组内,REAl3Br12的稳定常数均呈线性关系。在稀土气态配合物RE-Al3Br12稳定常数与原子序数及离子势(Z+/r)的变化关系中都存在着钆断现象。REAl3Br12稳定常数的对数值对RE(Ⅲ)的基态角量子数作图,得到四条直线,类似斜W效应。(本文来源于《中国稀土学报》期刊2010年02期)

陈华妮[2](2007)在《稀土气态配合物KLnCl_4热力学性质研究》一文中研究指出大量研究表明,稀土液态或固态配合物的性质,如稳定常数、分离系数、Δ_rG_m~θ、Δ_rH_m~θ、Δ_rS_m~θ、晶格常数等,对其原子序数或离子基态作图,则存在如钆断、四分组效应、斜w效应等规律性。但是对于稀土气态配合物KLnCl_4还没有类似的系统研究,其原因是缺少包括全部稀土元素在内的热力学性质数据。稀土气态配合物已广泛应用于激光材料、发光材料、无水氯化稀土的制备,近期更将其用于火法分离混合稀土。而稀土气态配合物的热力学研究还仅限于少数几个元素,上述应用缺乏理论指导。因此,无论从完善稀土化学理论的角度,还是从为其应用提供理论指导的角度,系统的研究稀土气态配合物的热力学性质都是非常重要的。本文包括两部分内容。第一部分为用于化学气相传输反应的无水稀土氯化物的制备。本文采用过量氯化铵低温氯化法制备无水稀土氯化物。从保护气氛、装料方式、氯化温度等方面对氯化铵氯化稀土的条件进行探索,得到最佳氯化条件为:采用层铺法的装料方式,温度340℃,在空气气氛中进行氯化焙烧40min。同时探索了稀土氧化物的氯化机理。结果表明CeO_2的氯化表现出特殊性,主要反应为CeO_2与固态NH_4Cl之间的复分解反应。其余稀土元素的氯化机理相似,都是氯化铵的热解产物HCl氯化稀土氧化物为该实验的主要反应,同时伴随少量NH_4Cl直接参与氯化的反应。第二部分是用化学气相传输法对稀土氯化物与氯化钾生成的气态配合物的反应LnCl_3(g)+KCl(g)=KLnCl_4(g)(Ln=Sc~Eu)进行研究,在1073~1323K温度范围内选取六个实验温度,由化学气相传输实验数据,可计算出稀土气态配合物KLnCl_4在不同温度的稳定常数及反应的吉布斯自由能变Δ_rG_m,进而通过最小二乘法计算出反应的焓变Δ_rH_m~θ和熵变Δ_rS_m~θ。实验结果显示:(1)配位反应的平衡常数随着温度的升高而降低。表明气态配合物在高温更易分解。(2)配合反应的Δ_rH_m~θ为负值,说明该类型的配合反应为放热反应。反应熵变Δ_rS_m~θ<0。反应的吉布斯自由能变Δ_rG_m~θ随温度的升高而升高,表明气态配合物KLnCl_4的稳定性随温度的升高而降低。(3)从La~Eu,气态配合物的焓变Δ_rH_m~θ和熵变Δ_rS_m~θ先是从La到Nd逐渐升高,到Sm、Eu处出现转折。(4)和镧系位于同一族的Sc和Y的气态配合物KLnCl_4的热力学性质表现出明显的差异。如在本研究所有稀土元素中,KScCl_4的焓变和熵变最小。KYCl_4的焓变和熵变接近于重稀土的焓变和熵变。(5)配合反应能够大幅度提高稀土氯化物LnCl_3的挥发性但却降低配位体KCl的挥发性。随着温度升高,LnCl_3的提高系数有降低的趋势,KCl的挥发性降低程度有减小趋势。(本文来源于《华南师范大学》期刊2007-06-01)

陈华妮,孙艳辉[3](2006)在《稀土卤素气态配合物热力学性质的研究》一文中研究指出本文对稀土卤素气态配合物LnMnX3n+3(M=Al、Fe;X=Cl、Br)和ALnX4(A=碱金属;X=Cl、I)的热力学性质、研究方法及其在稀土分离制备方面的应用进行了综述,并对其今后的研究及应用进行了展望。(本文来源于《化学进展》期刊2006年06期)

于锦,杨冬梅,王之昌[4](2005)在《稀土气态配合物PrAl_3Br_(12)的热力学研究》一文中研究指出通过骤冷法实验,在632~833K的温度范围和0 030~0 25MPa的压力范围内,反应平衡时间6h的条件下,对气态配合物PrAlxBr3x+3的形成热力学进行了探讨·结果显示,溴化镨与气态溴化铝二聚体生成的气态配合物PrAl3Br12是惟一产物,反应的平衡常数由骤冷法实验结果计算·其反应的焓变和熵变,由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得·(本文来源于《东北大学学报》期刊2005年02期)

于锦,王林山,杨冬梅,蒋军辉,王之昌[5](2004)在《稀土气态配合物GdAl_3Br_(12)的热力学研究》一文中研究指出通过骤冷法实验 ,在 62 2~ 770K的温度范围和 0 .0 0 75~ 0 .18MPa的压力范围内 ,对气态配合物GdAlxBr3x + 3的形成热力学进行了探讨。结果显示 ,溴化钆与气态溴化铝二聚体生成唯一产物GdAl3Br1 2 气态配合物 ;反应GdBr3(s) +( 1/2 )Al2 Br6 (g) =GdAl3Br1 2 (g)的平衡常数、焓变和熵变 ,通过骤冷法实验和计算得出。(本文来源于《中国稀土学报》期刊2004年03期)

于锦,杨冬梅,蒋军辉,王之昌[6](2004)在《稀土气态配合物NdAl_3Br_(12)的热力学性质》一文中研究指出溴化稀土在948K以下时蒸气压极小,以至于无法测出。研究显示,可能是由于生成气态配合物NdyAlxBr3(x+y),溴化钕与溴化铝在600K以上共热时,溴化钕的表观蒸气压大幅度提高。平衡实验结果表明,在温度为629~805K和压力为0.015~0.19MPa时,NdAl3Br12是惟一的稳定气态配合物。反应式NdBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=NdAl3Br12(g)的平衡常数由骤冷实验结果计算。假设ΔC p=0J·mol-1·K-1,该反应的焓变和熵变分别为ΔH 298=-2.6±3.0J·mol-1·K-1。298=25.5±2.0kJ/mol和ΔS(本文来源于《中国有色金属学报》期刊2004年04期)

王林山,孙艳辉,王育红,高荣杰[7](1998)在《稀土气态配合物LnAl_3Cl_(12)稳定性的线性分析》一文中研究指出对稀土气态配合物LnAl3Cl12的稳定性进行线性分析,发现其稳定常数的对数值,与镧系离子势(Z+/r)之间存在线性关系,将镧系稀土分为两组,La-Gd和Tb-Lu;与镧系离子基态角量子数存在斜W效应,将镧系稀土分为四组,La-Nd,Pm-Gd,Tb-Ho,Er-Lu。在每一组内,LnAl3Cl12的稳定常数呈线性变化(本文来源于《稀土》期刊1998年06期)

王林山,高荣杰,苏轶,王之昌[8](1997)在《稀土气态配合物PrAl_3Cl_(12)的热力学研究》一文中研究指出用骤冷法对氯化镨与氯化铝形成气态配合物的反应(PrCl3(s)+(x/2)Al2Cl6(g)=PrAlxCl3x+3),进行了研究。实验显示,在604~827K、005~015MPa条件下,PrAl3Cl12配合物是唯一产物。测定了配合物的稳定常数,计算了反应的焓变和熵变,并讨论了其误差。结果为,ΔH0298=382±2kJ·mol-1,ΔS0298=12±3J·mol-1·K-1,与其它稀土气态配合物的数据相吻合。(本文来源于《中国稀土学报》期刊1997年04期)

王林山,王之昌[9](1997)在《稀土气态配合物稳定常数的钆断现象》一文中研究指出稀土气态配合物稳定常数的钆断现象王林山王之昌(东北大学化学系沈阳110006)基于对大量稀土液相配合物的研究,前人总结出稀土配合物的稳定性与原子序数之间呈一定的规律性[1],同时也注意到由于稀土配合物的稳定常数是在水溶液中测得的,稀土离子和配体的作用...(本文来源于《化学通报》期刊1997年06期)

王林山,王之昌[10](1996)在《稀土气态配合物的热力学性质》一文中研究指出稀土气态配合物的热力学性质王林山,王之昌(东北大学化学系,沈阳,110006)关键词稀土气态配合物,热力学性质,钆断目前,对稀土液相和固相配合物已有了较为全面的研究,并总结出其热力学性质与原子序数或离子基态之间有钆断、四分组、斜W等实验规律或效应[1...(本文来源于《高等学校化学学报》期刊1996年12期)

稀土气态配合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

大量研究表明,稀土液态或固态配合物的性质,如稳定常数、分离系数、Δ_rG_m~θ、Δ_rH_m~θ、Δ_rS_m~θ、晶格常数等,对其原子序数或离子基态作图,则存在如钆断、四分组效应、斜w效应等规律性。但是对于稀土气态配合物KLnCl_4还没有类似的系统研究,其原因是缺少包括全部稀土元素在内的热力学性质数据。稀土气态配合物已广泛应用于激光材料、发光材料、无水氯化稀土的制备,近期更将其用于火法分离混合稀土。而稀土气态配合物的热力学研究还仅限于少数几个元素,上述应用缺乏理论指导。因此,无论从完善稀土化学理论的角度,还是从为其应用提供理论指导的角度,系统的研究稀土气态配合物的热力学性质都是非常重要的。本文包括两部分内容。第一部分为用于化学气相传输反应的无水稀土氯化物的制备。本文采用过量氯化铵低温氯化法制备无水稀土氯化物。从保护气氛、装料方式、氯化温度等方面对氯化铵氯化稀土的条件进行探索,得到最佳氯化条件为:采用层铺法的装料方式,温度340℃,在空气气氛中进行氯化焙烧40min。同时探索了稀土氧化物的氯化机理。结果表明CeO_2的氯化表现出特殊性,主要反应为CeO_2与固态NH_4Cl之间的复分解反应。其余稀土元素的氯化机理相似,都是氯化铵的热解产物HCl氯化稀土氧化物为该实验的主要反应,同时伴随少量NH_4Cl直接参与氯化的反应。第二部分是用化学气相传输法对稀土氯化物与氯化钾生成的气态配合物的反应LnCl_3(g)+KCl(g)=KLnCl_4(g)(Ln=Sc~Eu)进行研究,在1073~1323K温度范围内选取六个实验温度,由化学气相传输实验数据,可计算出稀土气态配合物KLnCl_4在不同温度的稳定常数及反应的吉布斯自由能变Δ_rG_m,进而通过最小二乘法计算出反应的焓变Δ_rH_m~θ和熵变Δ_rS_m~θ。实验结果显示:(1)配位反应的平衡常数随着温度的升高而降低。表明气态配合物在高温更易分解。(2)配合反应的Δ_rH_m~θ为负值,说明该类型的配合反应为放热反应。反应熵变Δ_rS_m~θ<0。反应的吉布斯自由能变Δ_rG_m~θ随温度的升高而升高,表明气态配合物KLnCl_4的稳定性随温度的升高而降低。(3)从La~Eu,气态配合物的焓变Δ_rH_m~θ和熵变Δ_rS_m~θ先是从La到Nd逐渐升高,到Sm、Eu处出现转折。(4)和镧系位于同一族的Sc和Y的气态配合物KLnCl_4的热力学性质表现出明显的差异。如在本研究所有稀土元素中,KScCl_4的焓变和熵变最小。KYCl_4的焓变和熵变接近于重稀土的焓变和熵变。(5)配合反应能够大幅度提高稀土氯化物LnCl_3的挥发性但却降低配位体KCl的挥发性。随着温度升高,LnCl_3的提高系数有降低的趋势,KCl的挥发性降低程度有减小趋势。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

稀土气态配合物论文参考文献

[1].于锦,王之昌.稀土气态配合物REAl_3Br_(12)稳定性规律[J].中国稀土学报.2010

[2].陈华妮.稀土气态配合物KLnCl_4热力学性质研究[D].华南师范大学.2007

[3].陈华妮,孙艳辉.稀土卤素气态配合物热力学性质的研究[J].化学进展.2006

[4].于锦,杨冬梅,王之昌.稀土气态配合物PrAl_3Br_(12)的热力学研究[J].东北大学学报.2005

[5].于锦,王林山,杨冬梅,蒋军辉,王之昌.稀土气态配合物GdAl_3Br_(12)的热力学研究[J].中国稀土学报.2004

[6].于锦,杨冬梅,蒋军辉,王之昌.稀土气态配合物NdAl_3Br_(12)的热力学性质[J].中国有色金属学报.2004

[7].王林山,孙艳辉,王育红,高荣杰.稀土气态配合物LnAl_3Cl_(12)稳定性的线性分析[J].稀土.1998

[8].王林山,高荣杰,苏轶,王之昌.稀土气态配合物PrAl_3Cl_(12)的热力学研究[J].中国稀土学报.1997

[9].王林山,王之昌.稀土气态配合物稳定常数的钆断现象[J].化学通报.1997

[10].王林山,王之昌.稀土气态配合物的热力学性质[J].高等学校化学学报.1996

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