硅烷基化试剂论文-叶盛青,吴劼

硅烷基化试剂论文-叶盛青,吴劼

导读:本文包含了硅烷基化试剂论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:4-取代汉斯酯,1,4-二氢吡啶,自由基,烷基化

硅烷基化试剂论文文献综述

叶盛青,吴劼[1](2019)在《4-取代的汉斯酯(Hantzsch Esters)作为烷基化试剂参与的有机反应》一文中研究指出汉斯酯(HantzschEsters)在1881年被合成以来一直被用作还原剂参与加氢还原反应,近年来科学家发现4-取代的汉斯酯可以发生碳碳键断裂而发生烷基迁移反应.随后大量以4-取代的汉斯酯类化合物作为烷基化试剂的反应被报道出来,科学家发现这类烷基化反应的历程主要是烷基自由基的迁移历程.随着近年自由基化学的快速发展,为这类新型烷基化试剂的应用发展提供了有力基础.本文按照该烷基化试剂参与的反应类型分类,进行简单介绍.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期)

陶雪芬,盛荣,鲍堃,王玉新,金银秀[2](2019)在《二氟甲基杂芳基砜作为二氟烷基化试剂的应用研究进展(英文)》一文中研究指出氟原子以及C—F键的独特性使得二氟亚甲基具有特殊的性质,作为氧原子或羰基的生物电子等排体,其在医药、农药与材料中起着有别于其他氟烷基的重要作用.以二氟甲基2-吡啶基砜(胡试剂)为代表的二氟甲基杂芳基砜,是近几年开发的新型二氟烷基化试剂,因其具有易制备、官能团耐受性良好及对多种羰基化合物具有普遍适用性等优点而广受合成化学工作者的关注.该类含氟试剂主要通过亲核取代反应、亲核加成反应、Julia-Kocienski烯化反应和自由基介导的双官能团化等反应,将二氟甲基、二氟亚甲基、二氟烯基及其他二氟烷基引入醛、酮和杂环化合物的结构中.首次从反应类型及其应用研究的角度综述了近十年来各种二氟甲基杂芳基砜参与的含氟有机化合物的合成研究.(本文来源于《有机化学》期刊2019年10期)

吴青松[3](2019)在《钯催化(异)喹啉和芳烃的烷基化研究:2-酰基吡啶为烷基化试剂》一文中研究指出烷基取代的(异)喹啉和芳烃化合物广泛应用于有机合成化学,药物化学和材料科学中。本论文主要研究了以2-酰基吡啶为烷基化试剂,钯催化的(异)喹啉和芳烃卤代物的烷基化反应。使用稳定、易制备的2-酰基吡啶化合物代替有机金属试剂,使反应更易操作和处理,且能够避免发生β-H消除和异构化。其主要内容如下:1.以4-氯喹啉与2-乙酰基吡啶的反应为模板反应,通过对催化剂、碱、溶剂、配体等因素的优化,得到最佳反应条件:4-氯喹啉0.5 mmol,2-乙酰基吡啶2.0当量,5 mol%叁氟醋酸钯为催化剂,10 mol%2,9-二甲基-1,10-菲啰啉为配体,2.5当量叔丁醇钾为碱,甲苯为反应溶剂,在120~°C,氩气氛围中反应20 h,以88%的分离收率得到4-甲基喹啉产品(Scheme 1)。Scheme 1钯催化4-氯喹啉与2-乙酰基吡啶的交叉偶联反应2.在所得的最佳反应条件下,不仅研究了(异)喹啉卤代物与2-酰基吡啶化合物的反应,也研究了芳基卤代物与2-酰基吡啶的反应。结果显示(异)喹啉和芳基卤代物都能与2-酰基吡啶化合物以中等至较高的收率得到烷基取代的(异)喹啉和芳烃化合物,成功实现了(异)喹啉和芳基卤代物的甲基化,乙基化,正丙基化,异丙基化,异丁基化,苄基化,环己基化等。该方法收率高,底物适用性广,喹啉的2-8位都能很好地实现烷基化;烯基溴代物也可以实现烷基化;对于同时含溴和氯的芳基底物可以选择性地生成与溴偶联的产物。另外,对于二级烷基能够有效避免发生β-H消除和异构化。该方法为烷基取代的(异)喹啉和芳烃化合物的合成提供了一种新的策略。Scheme 2钯催化(异)喹啉和芳烃的烷基化反应(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01)

[4](2018)在《以环氧化合物为烷基化试剂的新型Catellani反应》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,3444~3448Catellani反应是一类高效制备多取代芳香化合物的催化合成方法,被广泛应用于有机合成当中.该反应通过金属钯与降冰片烯或其衍生物的协同催化,完成碘代芳烃邻位C—H键的官能团化,并对本位C—I键取代来终止反应.目前,该反应的研究工作大多聚焦于C—I键本位终止试剂的研究和开发,对邻位C—H键官能团化所用的亲电试剂(本文来源于《有机化学》期刊2018年06期)

张少华,王泽,林伟刚,宋文立,李松庚[5](2017)在《碱金属盐及碱土金属盐改性的活性氧化铝催化作用下以甲醇为烷基化试剂的烷基酚、烷氧基酚及其混合物的烷基化转化(英文)》一文中研究指出以甲醇为烷基化试剂,考察了碱金属(A)及碱土金属盐(AE)改性的活性氧化铝(AA)催化剂对烷基酚、烷氧基酚及其二元及五元混合体系的烷基化转化反应的影响规律.结果表明,碱金属盐改性的活性Al2O3(A/AA)可显着促进苯酚及甲基苯酚的O-烷基化转化,尤其是以Cs2CO3/AA为催化剂时,苯酚转化率最高可达90.4%(?),且O-烷基化产物苯甲醚的选择性为96.1%(area).相同反应条件下,邻甲氧基苯酚的转化率和产物的选择性均不理想,调节反应温度、空速及Cs负载量仍不能有效改善.混合酚混合物体系的烷基化转化过程中存在非常显着的协同效应,烷基酚的转化受到严重抑制而烷氧基酚的转化得到显着促进,且C-烷基化产物显着增加.(本文来源于《过程工程学报》期刊2017年06期)

徐赛玉[6](2017)在《KI催化的N,N-二烷基酰胺作为烷基化试剂的嘌呤N9位的烷基化反应研究》一文中研究指出核苷类物质是一类非常重要的化合物,它们大都具有巨大的生物学和药理学价值,已经被广泛应用于病毒感染、癌症、高血压等疾病的治疗。因此,一直以来,核苷类化合物的合成研究都是有机化学中的热点领域。嘌呤核苷类化合物的传统合成方法通常有:烷基化反应、迈克尔加成、环氧化合物的开环反应以及光延反应等。这些传统的合成方法通常需要对底物进行预活化,并且面临着区域选择性不高、底物范围有限等问题,进一步应用受到限制。近年来,C-H的直接官能团化因其高原子经济性和简单高效的特点在有机合成领域备受瞩目。其中杂原子sp3 C-H键的直接官能团化也取得了巨大的进展,被广泛应用于C-C、C-N、C-O和C-S键的构筑,与此同时,也为嘌呤核苷类化合物的合成提供了新思路。本课题在无过渡金属参与的条件下,以N,N-二烷基酰胺作为烷基化试剂,通过sp3 C-H键的直接官能团化,避免了底物的预活化,从而直接实现嘌呤类化合物9位N-H和氮原子邻位sp3 C-H键的氧化脱氢偶联反应,高选择性的得到了一系列无环嘌呤核苷类似物。本课题先以6-甲氧基嘌呤和N,N-二烷基酰胺为模型,探索出了反应的最优条件:在KI(10 mol%)/TBHP(2.0 equiv)的催化条件下,不使用其它溶剂,100℃的反应温度下在空气氛围中反应10 h。该反应的底物适用性强:对嘌呤底物来讲,嘌呤环上C2位或C6位的取代基电子效应不明显,能够兼容多种吸电子基团和给电子基团;对烷基酰胺类底物来讲,多种N,N-二烷基酰胺甚至包括NMP都可以顺利的与嘌呤类化合物发生反应以中等至良好的产率得到目标产物。为了确定目标产物的结构,我们对其进行1H NMR、13C NMR和HR-MS等表征,并且通过HMBC表征确定了烷基化反应发生在N9位而不是N7位。另外,本课题还对该反应的机理进行探索,通过控制实验证明反应过程中涉及自由基中间体。最终,结合前人报道提出了一个经历亚胺离子中间体的反应历程。该反应无需使用有机金属试剂,通过活化氮原子邻位sp3 C-H键,以简单易得的烷基酰胺作为烷基化试剂,避免底物预活化,为无环嘌呤核苷类化合物的合成提供了简单、高效的新途径。反应条件温和,多种嘌呤底物和烷基酰胺底物均能以中等至良好的收率高选择性的得到N9位烷基化的嘌呤核苷类似物。(本文来源于《华南理工大学》期刊2017-05-10)

Xingang,Zhang[7](2016)在《氟卤烷烃:一类廉价易得的氟烷基化试剂(英文)》一文中研究指出The importance of fluorinated compounds in agrochemicals,pharmaceuticals,and materials science~1 has triggered an explosion of research efforts in developing new and efficient methods to introduce fluorinated functional groups(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学》期刊2016-07-01)

党丹,王泽,林伟刚,宋文立[8](2016)在《氧化铝负载催化剂作用下以甲醇为烷基化试剂的苯酚气相转化制备苯甲醚(英文)》一文中研究指出苯甲醚作为重要的化学品和医药中间体而广泛应用于香料、调味剂及有机合成.液相法是传统的苯甲醚制备工艺,例如在碱性环境下,通过酚钠与硫酸二甲酯反应,溴苯与甲醇反应,酚钠与氯代甲烷反应均可制得苯甲醚.然而,这些方法具有环境处理负担较重和所用原料毒性较强等不足而备受限制.因此,环境友好的绿色苯甲醚合成工艺的开发成为必然,苯酚的气相烷基化工艺由此提出.其中,以碳酸二甲酯(DMC)为烷基化试剂的苯酚气相转化苯甲醚制备方法最受关注.DMC是常用的绿色高效烷基化试剂,但其价格相对较高,在一定程度上增加了苯甲醚制备工艺的复杂性和产品成本.鉴于DMC可由甲醇经氧化羰基化制得,因此以甲醇为烷基化试剂的苯酚气相烷基化转化制备苯甲醚方法成为另一研究热点.然而,与DMC的烷基化性能相比,以甲醇为烷基化试剂的反应产物分布较为复杂,作为苯酚O-烷基化(在苯酚的羟基氧原子上发生的烷基化)产物的苯甲醚相对较难获得,而苯酚的C-烷基化(在苯酚的芳环上发生的烷基化)产物甲基酚产率更易提高.总体而言,与DMC烷基化方法相比,以甲醇为烷基化试剂的苯酚气相转化制备苯甲醚方法有待改善,相关反应机理也更欠明晰,因此具有重要的研究价值.本文研究了γ-Al_2O_3(AA)负载型催化剂上以甲醇为烷基化试剂的苯酚气相转化制备苯甲醚方法,考察了反应温度、气体空速、苯酚与甲醇配比以及催化剂中K负载量和焙烧温度等对反应性能的影响,并分析了该体系中的反应机理.研究表明,在AA上负载的8种化合物(NaCl,MgCl_2,Fe_2(SO_4)_3,Co(NO_3)_2,ZnCl_2,La(NO_3)_3,Ce(NO_3)_3和KH_2PO_4)的催化剂中,KH_2PO_4/AA的催化性能最佳,相应催化剂中K离子负载量为7.53 wt%,于700 oC焙烧8 h.苯酚与甲醇气相反应过程中,苯甲醚最大收率出现在400–450 oC,且随甲醇与苯酚的摩尔比升高而增加,但随空速的提高而降低.另外,在KH_2PO_4/AA催化剂的高K含量,以及低温、高空速、低甲醇含量的物料配比的条件下,对苯酚的O-烷基化过程有利.产物除主产物苯甲醚以外,还有少量甲基苯酚、甲基苯甲醚以及二甲基苯酚等副产物.在K含量为7.53 wt%的KH_2PO_4/AA催化剂作用下,苯甲醚收率最高时反应条件为400–450 oC,空速小于0.18 h儃1,甲醇与苯酚摩尔配比为5.本文所开发的催化剂制备方法简单,反应条件温和,产物收率较高,因此具有较好的应用前景.X射线衍射结果显示,经高温焙烧及固相反应后,KH_2PO_4/AA催化剂中产生了K_3Al_2(PO_4)_3新物相.推测该反应机理是酸性氧化铝促进甲醇脱羟基负离子以及K离子促进酚羟基脱氢质子,所形成的甲基正离子进一步与苯氧基负离子结合得到苯甲醚的"钾离子-酸"双功能催化作用过程(本文来源于《催化学报》期刊2016年05期)

[9](2016)在《氟烷基砜:一类新的自由基氟烷基化试剂》一文中研究指出将含氟基团引入到有机化合物中,往往能很大程度上改变分子的物理、化学或者生物性质.因此,化学家们通过发展新的策略、方法、试剂和催化剂,在向有机化合物中引入含氟基团方面做出了不懈努力.近些年来,因为温和的反应条件和良好的官能团兼容性,可见光氧化还原催化条件下的自由基氟烷基化反应受到了化学家们极大地关(本文来源于《有机化学》期刊2016年04期)

李海花[10](2015)在《磺酰胺为烷基化试剂高选择性合成多取代烯烃和2,3-二氢茚衍生物的方法》一文中研究指出在质子酸H_2SO_4催化下,含β氢醇与磺酰胺反应可高选择性地得到三取代烯烃和2,3-二氢茚衍生物.含β氢醇酸性条件下脱水后与磺酰胺发生偶联,可以选择性地合成热力学稳定产物Z-多取代烯烃;两者发生[3+2]环加成反应,则可高选择性地得到2,3-二氢茚衍生物.(本文来源于《有机化学》期刊2015年12期)

硅烷基化试剂论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

氟原子以及C—F键的独特性使得二氟亚甲基具有特殊的性质,作为氧原子或羰基的生物电子等排体,其在医药、农药与材料中起着有别于其他氟烷基的重要作用.以二氟甲基2-吡啶基砜(胡试剂)为代表的二氟甲基杂芳基砜,是近几年开发的新型二氟烷基化试剂,因其具有易制备、官能团耐受性良好及对多种羰基化合物具有普遍适用性等优点而广受合成化学工作者的关注.该类含氟试剂主要通过亲核取代反应、亲核加成反应、Julia-Kocienski烯化反应和自由基介导的双官能团化等反应,将二氟甲基、二氟亚甲基、二氟烯基及其他二氟烷基引入醛、酮和杂环化合物的结构中.首次从反应类型及其应用研究的角度综述了近十年来各种二氟甲基杂芳基砜参与的含氟有机化合物的合成研究.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

硅烷基化试剂论文参考文献

[1].叶盛青,吴劼.4-取代的汉斯酯(HantzschEsters)作为烷基化试剂参与的有机反应[J].化学学报.2019

[2].陶雪芬,盛荣,鲍堃,王玉新,金银秀.二氟甲基杂芳基砜作为二氟烷基化试剂的应用研究进展(英文)[J].有机化学.2019

[3].吴青松.钯催化(异)喹啉和芳烃的烷基化研究:2-酰基吡啶为烷基化试剂[D].郑州大学.2019

[4]..以环氧化合物为烷基化试剂的新型Catellani反应[J].有机化学.2018

[5].张少华,王泽,林伟刚,宋文立,李松庚.碱金属盐及碱土金属盐改性的活性氧化铝催化作用下以甲醇为烷基化试剂的烷基酚、烷氧基酚及其混合物的烷基化转化(英文)[J].过程工程学报.2017

[6].徐赛玉.KI催化的N,N-二烷基酰胺作为烷基化试剂的嘌呤N9位的烷基化反应研究[D].华南理工大学.2017

[7].Xingang,Zhang.氟卤烷烃:一类廉价易得的氟烷基化试剂(英文)[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学.2016

[8].党丹,王泽,林伟刚,宋文立.氧化铝负载催化剂作用下以甲醇为烷基化试剂的苯酚气相转化制备苯甲醚(英文)[J].催化学报.2016

[9]..氟烷基砜:一类新的自由基氟烷基化试剂[J].有机化学.2016

[10].李海花.磺酰胺为烷基化试剂高选择性合成多取代烯烃和2,3-二氢茚衍生物的方法[J].有机化学.2015

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