叔丁基亚磺酰胺论文-王磊

叔丁基亚磺酰胺论文-王磊

导读:本文包含了叔丁基亚磺酰胺论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:钯催化,手性膦配体,对映选择性,次磺酸阴离子

叔丁基亚磺酰胺论文文献综述

王磊[1](2019)在《叔丁基亚磺酰胺类手性膦配体在钯催化不对称反应中应用的研究》一文中研究指出钯催化不对称偶联反应是一种高效经典的合成方法,常用于手性有机化合物基本骨架的构建。在钯催化不对称偶联反应中,手性配体往往具有非常重要的作用。本论文围绕叔丁基亚磺酰胺类手性膦配体在钯催化不对称C-S、C-O键的构建。主要包括以下两方面的研究工作。1.钯/PC-Phos催化对映选择性芳基化次磺酸阴离子合成手性亚砜的应用通过发展的叔丁基亚磺酰胺类手性膦配体PC-Phos,成功地实现了钯催化的高对映选择性芳基化合成手性亚砜。在钯/PC-Phos催化体系中,不仅实现了二芳基亚砜的高对映选择性合成,同时也解决了烷基次磺酸阴离子芳基化过程中对映选择性差的难题。该反应不仅底物普适性广、对映选择性优异,而且该方法能够进一步应用于舒林酸的手性合成。除此之外,我们获得了一个少见的十一元环的钯原子和P原子O原子螯合的手性叔丁基亚磺酰胺单膦配体络合物。通过对钯催化芳基化次磺酸阴离子反应的进一步探索,发现了一种不需要过渡金属参与的碱促进的芳基化次磺酸阴离子合成亚砜的反应。2.钯/Xiang-Phos催化对映选择性烯基肟的碳醚化反应的研究我们利用组内发展的叔丁基亚磺酰胺类手性膦配体Xiang-Phos,成功地实现了钯催化不对称一步同时构建C-C和C-O键的碳烷氧基化反应。该反应条件温和,底物普适性广。各种芳基卤化物、烯基溴化物、烯基肟试剂都能很好的兼容,能够以良好到优秀产率和优异的对映选择性实现手性异恶唑啉的合成。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-01)

Zhan-Ming,Zhang,Xiao,Su,Wei,Zhou,Junliang,Zhang[2](2016)在《含叔丁基亚磺酰胺膦配体/催化剂的设计,合成与应用(英文)》一文中研究指出Over past years,chiral phosphines have emerged as powerful nucleophilic catalysis and ligands of transition metal catalysis.Despite many types of privileged phosphine ligands and catalysts have been developed,the design and synthesis of novel types of chiral phosphine to address the enantioselectivity of unsolved reactions and substrates is still(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学》期刊2016-07-01)

彭莹莹[3](2016)在《手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和亚胺的不对称反应研究》一文中研究指出本论文主要对手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和亚胺的不对称加成反应进行了研究,主要包括两部分研究内容:(1)手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和亚胺的区域和立体选择性地不对称Reformatsky反应研究;(2)有机金属试剂对手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和酮亚胺的区域和立体选择性地不对称加成反应研究。第一部分,首先对手性叔丁基亚磺酰胺衍生的含氟烷基取代的α,β-不饱和酮亚胺的不对称Reformatsky反应进行了研究,通过研究我们发现,该反应主要按照1,2-加成的方式进行,以较高的收率和非对映选择性得到含有四取代碳手性中心的β-烯基-β-氟烷基-β-氨基酸类衍生物。随后对手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和醛亚胺与溴二氟乙酸乙酯的不对称Reformatsky反应进行了研究,该反应也主要按照1,2-加成的方式进行,以较好的收率和非对映选择性得到α,α-二氟-β-氨基酸类衍生物。第二部分,系统地研究了有机金属试剂与手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和酮亚胺的不对称加成反应。研究结果表明,格氏试剂与该亚胺的反应主要按照1,4-加成的方式进行,而有机金属锂试剂与该亚胺的反应则主要按照1,2-加成的方式进行,通过对产物的进一步转化,发展了一种可以高效地合成β-手性酮类化合物任一对映体和含有四取代碳手性中心的烯丙基胺类化合物的方法。(本文来源于《上海应用技术大学》期刊2016-05-17)

吕锡瑞[4](2015)在《手性叔丁基亚磺酰胺的反应性研究》一文中研究指出含氮有机化合物在自然界中广泛存在,在医药和工业领域广泛应用。其中多数化合物有手性胺基,因此手性胺类化合物的不对称合成极其重要,手性叔丁基亚磺酰胺是近年来发展起来的一种新型有机中间体,也是合成手性胺类药物及其中间体的重要手性试剂。最常见的手性亚磺酰胺有叔丁基亚磺酰胺和对甲苯亚磺酰胺。自从1997年Ellmann发现叔丁基亚磺酰胺以来,廉价易得的叔丁基亚磺酰胺日益广泛作为手性试剂用于合成手性胺。此外,还作为多种手性配体和有机催化剂用于不对称催化反应。本文发展了(1)手性叔丁基亚磺酰胺和对甲苯亚磺酰胺的N-单烷基化反应和N,N’-双烷基化反应;(2)手性叔丁基亚磺酰胺与苄醇、苯甲醚、二苄基硫醚等一锅法合成手性叔丁基亚磺酰亚胺类化合物;(3)亚磺酰胺的自偶联反应。本论文分为叁个部分:第一部分为综述部分。1.介绍了亚磺酰胺的合成方法主要包括不对称选择性氧化法和手性助剂合成法;2.手性叔丁基亚磺酰胺在不对称合成中的应用。根据目前的研究情况,叔丁基亚磺酰胺的不对称诱导反应主要包括叁个过程:1)N-叔丁基亚磺酰基酮亚胺的合成;2)N-叔丁基亚磺酰基酮亚胺1,2位的加成反应;3)叔丁基亚磺酰基的离去。3.手性叔丁基亚磺酰胺在药物合成中的应用,介绍了叔丁基亚磺酰胺参与的抗帕金森病药物雷沙吉兰的合成以及β-内酰胺型紫杉醇侧链前体的合成。第二部分为课题研究以及实验部分,主要分为叁个方面。1.主要对亚磺酰胺的N烷基化反应体系进行了优化以及选择性的合成单取代和双取代产物,获得了最佳反应条件:室温下KOH催化卤代烷烃与亚磺酰胺在四氢呋喃中发生亲核取代生成N烷基亚磺酰胺,通过控制底物比例和碱的用量选择性地生成单取代和双取代产物。2.主要研究空气下碱催化手性叔丁基亚磺酰胺与苄醇、二苄醚、苄硫醇等一锅法合成手性叔丁基亚磺酰亚胺。此方法具有独创性,条件温和,环境友好。3.主要研究亚磺酰胺的自偶联以及亚磺酰胺的一些特性:主要阐述了叔丁基亚磺酰胺在100一120℃温度下发生自偶联缩去一分子氨,生成双取代产物;苯基乙烯溴在叔丁基亚磺酰胺的存在下可以与二氧六环反应生成苯基乙烯基二恶烷以上反应均未见文献报道。第叁部分为结论和讨论部分。主要确定了实验的最佳条件,对实验结果进行了分析,对其普适性,局限性进行了全面的讨论。(本文来源于《成都理工大学》期刊2015-05-01)

陈剑宇[5](2015)在《H-亚磷酸酯辅助铜催化的炔烃与DMSO/叔丁基亚磺酰胺合成烯砜类化合物的研究》一文中研究指出乙烯砜作为一种重要的有机合成中间体,广泛应用在有机合成及药物化学等领域中,乙烯砜可以进行高立体选择性的共轭亲和加成,环加成,环氧化及还原反应,砜基团还可以在经过一系列的反应步骤之后经还原,烷基化和氧化等方法脱去。乙烯砜还显示了广泛生物及药理学活性,其中磺酰丙烯腈是与癌症和老年痴呆症相关的丝氨酸水解蛋白膦酸甲酯酶的抑制剂。近年来发展了各种各样的合成乙烯砜方法。主要包括:(1)脑文格尔缩合反应;(2)魏提希反应;(3)β-消除硒砜化合物;(4)氧化乙烯硫化物;(5)过渡金属催化的交叉偶联反应。然而,这些方法大多数存在明显缺陷,例如:原料不易获得、有毒重金属试剂的使用、反应条件相对苛刻等,因而,寻找建立一种反应起始物简单廉价、反应步骤简便高效的新型合成方法势在必行。H-亚磷酸酯作为一类重要反应中间体,由于其易储存,价格便宜,反应位点多等特性,常被应用于各类化学合成反应中。如:氨基磷酸酯、炔基磷酸酯、核苷磷酸以及氨基磷酸等。H-亚磷酸酯在有机磷化学的研究和应用中占有非常重要的地位。然而以H-亚磷酸酯作为辅助试剂合成有机中间体化合物的方法还鲜有报道。本文首次发展了在H-亚磷酸酯辅助下,以炔烃为起始原料,使用便宜易得的二甲基亚砜和叔丁基亚磺酰胺做为砜源,以五水硫酸铜做催化剂一锅煮合成甲基烯砜和叔丁基烯砜的全新方法。该方法的显着优势包括:催化剂和起始原料便宜易得,操作简便,产物立体选择性、区域选择性高等。在机理研究方面,通过同位素标记、自由基阻断剂等实验手段对此全新反应机理进行了深入研究和探讨,阐明了反应机理,展示了五水硫酸铜-H-亚磷酸酯催化体系在实现DMSO的C-S键断裂和叔丁基亚磺酰胺的N-S键断裂历程中的关键作用。本论文主要分以下几个方面论述:1、对乙烯砜类化合物的生物活性、反应性质及以往的合成方法进行回顾,随后总结了氢亚磷酸酯的制备方法和相关性质。2、以苯乙炔和DMSO为反应起始物来合成烯砜的反应为模板,分别对反应的H-亚磷酸酯、催化剂、有机酸、溶剂和温度进行筛选优化。将最佳反应条件扩展至多种炔类化合物,高效合成24个目标产物,均经过1H NMR、13C NMR、HRMS数据确认。3、使用炔烃和叔丁基亚磺酰胺合成叔丁基乙烯砜。以苯乙炔和叔丁基亚磺酰胺的反应为模板反应,分别对反应的H-亚磷酸酯、催化剂、有机酸、溶剂和温度进行筛选优化。将最佳反应条件扩展至多种炔类化合物,高效合21个目标产物,均经过1H NMR、13C NMR、HRMS数据确认。4、用多种手段对反应的机理做了较为深入的验证和阐述。以炔烃和DMSO合成甲基烯砜为例,展示了五水硫酸铜-H-亚磷酸酯催化体系在实现DMSO的C-S键断裂历程中的关键作用。(本文来源于《郑州大学》期刊2015-04-01)

向沁洁[6](2014)在《无催化剂合成喹喔啉和叔丁基亚磺酰胺的缩合反应》一文中研究指出1.无催化剂合成喹喔啉喹喔啉是一类芳香杂环化合物,在农业、工业、医药业和畜牧业等领域有着非常重要的应用,如用于防除阔叶作物田中禾本科杂草的新型喹喔啉类除草剂R0017-3664,用于合成高聚物的喹喔啉衍生物聚酰亚胺PMR(Polymerization ofMonomer Reactants)和有机发光二极管OLED(Organic light emitting diode),用于抗肿瘤抗生素的Quinomycins和Triostins、具有抗菌促生长作用的卡巴氧(Carbadox)。因此,研究喹喔啉的合成具有非常重要的意义。早在一百多年以前就已经出现喹喔啉的合成研究,最近几年喹喔啉的合成研究也十分活跃。文献报道了很多合成喹喔啉的方法,主要以邻苯二胺为基本底物,如邻苯二胺和α-羟基酮、邻苯二胺和α-卤代酮、邻苯二胺与二酮类化合物、邻苯二胺与二羟基化合物、邻苯二胺与环氧化合物、邻苯二胺与苯甲醛的反应。虽然这些方法均能高效合成喹喔啉,但也存在着一些诸如催化剂有毒、成本高、反应步骤繁琐、操作困难等缺陷。因此,探索新方法(比如找到某种合适的溶剂或者催化剂)用于合成喹喔啉类化合物具有比较重要的研究意义的。我们选择以邻苯二胺和α-溴代苯乙酮为原料进行合成喹喔啉类化合物的考察,分别对催化剂的种类及用量、反应温度、反应时间、碱的种类及用量、溶剂等因素进行了考察。我们最终得出了最佳实验方案,即,120℃反应24小时,碳酸氢钠为碱,二甲亚砜为溶剂,在敞开体系空气参与下反应。投料比为邻苯二胺:α-溴代苯乙酮:碳酸氢钠=1:1:1.2(摩尔比),该体系不仅操作简单,而且对于环境也比较友好,反应产率高达99%。在优化的条件下,我们考察了邻苯二胺分别与各种α-卤代芳基乙酮反应,例如,α-溴代-4-甲氧基苯乙酮、α-溴代-4-苯基苯乙酮、α-溴代-4-溴苯乙酮等。此外,我们还考察了α-溴代苯乙酮与一些邻苯二胺的衍生物反应,例如,4,5-二甲基邻苯二胺、4-甲氧基邻苯二胺等。在优化的反应条件下,这些底物得到了较好的产率。结果显示,本文所采用的反应体系具有较好的普适性。2.叔丁基亚磺酰胺的缩合反应N-芳基叔丁基亚磺酰胺是一种非常重要的含氮有机物,它具有重要的生物活性,药用价值和工业价值。例如,N-芳基叔丁基亚磺酰胺可以用于合成神经激肽受体激动剂(NK1)和抗生素。目前合成N-芳基叔丁基亚磺酰胺的报道不多,而且已报道的方法要么合成步骤繁杂,要么需要价格昂贵或有毒的催化剂。赵云辉以水杨醛类化合物与叔丁基亚磺酰胺在微波加热的条件下合成N-芳基叔丁基亚磺酰胺,虽然得到比较理想的产率,但生成了不易后续处理的副产物,而且该反应体系的普适性不好。本课题组孙晓菲以叔丁基亚磺酰胺与卤代苯为原料合成N-芳基叔丁基亚磺酰胺,使用了昂贵的钯催化剂和剧毒的有机磷作为配体,反应还使用了毒性较大的甲苯作为溶剂。我们尝试通过廉价易得的叔丁基亚磺酰胺和苯胺的缩合反应合成N-芳基叔丁基亚磺酰胺。我们对该缩合反应进行考察,选择以苯胺和叔丁基亚磺酰胺为原料,分别对催化剂和碱类型及用量、温度、时间、溶剂进行考察,得出最佳实验方案,即反应温度90℃,催化剂:焦磷酸二氢钾(15mol%),在1,4-二氧六环中反应36小时。其次,我们考察了邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、间氯苯胺、对溴苯胺。我们发现该反应体系普适性不好,合成的N-芳基叔丁基亚磺酰胺没有旋光性。我们还考察了叔丁基亚磺酰胺和对甲苯亚磺酰胺的自缩合反应。叔丁基亚磺酰胺可以在非常温和的条件下进行自缩合生成双叔丁基亚磺酰亚胺,即,以1,4-二氧六环为溶剂,在110℃和氩气保护的条件下搅拌15小时,产率高达95.8%。对本文中合成的产物使用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外、质谱等有机波谱进行全面表征。(本文来源于《成都理工大学》期刊2014-05-01)

陆雷[7](2014)在《叔丁基亚磺酰胺诱导的含氟胺的不对称合成》一文中研究指出由于含氟类化合物在农药和生物医药等领域有着广泛的作用,因此在有机分子中引入含氟基团成为当前有机化学的热点研究方向。本文开展了二氟甲基取代的氮杂环丙烷的不对称合成方法学研究以及α-叁氟甲基取代亚胺与席夫碱的不对称加成反应的探索。第一部分,首先在路易斯酸Ti(OiPr)4等催化剂条件下,用(S)-叔丁基亚磺酰胺和二氟甲基取代的醛酮脱水缩合形成亚胺。然后利用硫叶立德和亚胺的加成反应合成二氟甲基取代的氮杂环丙烷。通过对反应溶剂、温度、时间各种等条件的优化。最终以(46%-88%)的产率合成出二氟甲基氮杂环丙烷,同时发现底物结构对产物非对映选择性有很大影响,芳基酮亚胺的非对映选择性为(62:38);炔基酮亚胺则高达(>99:1)。第二部分,用(S)-叔丁基亚磺酰胺和叁氟乙醛水合物脱水缩合形成α-叁氟甲基取代的亚胺,再通过路易斯酸催化与N-(二苯烯基)甘氨酸乙酯之间进行不对称加成反应探索。希望通过手性辅基叔丁基亚磺酰胺来控制加成产物的选择性,令人遗憾的是经多次尝试都未能获得纯净的预期产物。(本文来源于《东华大学》期刊2014-01-01)

刘强,侯文峰,景云荣,周微,赵小军[8](2013)在《手性叔丁基亚磺酰胺的制备方法及其在药物合成中的应用》一文中研究指出手性叔丁基亚磺酰胺是近年来发展起来的一种新型医药中间体,也是合成手性胺类药物及其中间体的关键手性源,其相关研究受到研究人员的广泛关注。综述手性叔丁基亚磺酰胺的制备方法以及该化合物在药物合成领域中的应用情况。(本文来源于《药学进展》期刊2013年10期)

陈慧[9](2012)在《(S)-叔丁基亚磺酰胺诱导的α-含氟甲基取代炔丙胺的不对称合成》一文中研究指出近年来,在不对称合成含氟胺类化合物中,手性辅基叔丁基亚磺酰胺吸引了很多化学家的关注。将叔丁基亚磺酰胺与含氟醛酮反应生成亚胺,然后与有机金属试剂发生1,2-加成反应,可以不对称选择性地实现含氟胺类化合物的合成。第一部分:我们先以(SS)-叔丁基亚磺酰胺为原料,在路易斯酸Ti(OEt)4催化下与二氟甲基取代的酮脱水缩合制备二氟甲基取代的手性叔丁基亚磺酰酮亚胺,然后对其与炔基锂的1,2-亲核加成反应进行了深入研究,以较好的产率(51-93%)和优良的非对映选择性(85:15-93:7)合成了一系列手性的α-二氟甲基α-炔丙基亚磺酰胺衍生物,最后在HCl/1,4-dioxane体系中脱掉叔丁基亚磺酰基,高产率地(90-95%)得到相对应的光学纯的α-二氟甲基α-炔丙胺5。在此加成反应中路易斯酸Ti(OiPr)4对产率的提高起到了关键的作用,而且,相对于非氟底物而言,二氟甲基基团增强了亚胺的反应活性和提高了反应的非对映选择性。第二部分:利用前一章建立起来的方法体系对α-单氟甲基α-炔丙胺的合成进行了尝试,使用直接氟化试剂Selectfluor与芳基(烃基)乙酮在微波条件下进行直接氟化反应得到单氟代芳基(烃基)乙酮,再将该原料与叔丁基亚磺酰胺反应制备单氟甲基取代的酮亚胺,由于亚胺水解稳定性较低,在纯化后直接进行下一步与炔基锂的加成反应。虽然尝试了不同的溶剂和路易斯酸体系(Ti(OEt)4/THF, BF3·Et2O/THF和Ti(OEt)4/n-Hexane),但最终并没有得到目标产物α-单氟甲基α-炔丙胺衍生物。(本文来源于《东华大学》期刊2012-01-01)

肖恒侨[10](2010)在《(S)-叔丁基亚磺酰胺诱导的α-叁氟甲基α-炔丙胺的不对称合成与抗HIV药物DPC 961 的不对称合成探索》一文中研究指出由于氟原子特有的高亲油性,低极化率,相对较小体积,引起了科学家们的普遍关注,利用其特性,对有机化合物的结构特征进行修饰,使其更适合生命与材料科学领域。第一部分:我们发展了一种用于制备光学纯的α-叁氟甲基α-炔丙胺的高效方法。首先,以极性的THF做溶剂,由端基炔与正丁基锂反应生成炔基锂,然后在路易斯酸Ti(O iPr)4催化下,炔基锂与手性的叁氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺发生1,2-加成反应,以中等到优良的产率(56%to 97%)和优良的非对映选择性(>99:1)得到一系列光学纯的α-叁氟甲基-α-炔丙基亚磺酰胺。最后,在酸性条件下脱去叔丁基亚磺酰基,以很好的产率(87%to 97%)得到要的相对应的光学纯的α-叁氟甲基-α-炔丙胺。第二部分:根据第一部分建立的方法体系,尝试对抗HIV药物DPC 961进行不对称合成。以对氯苯胺为原料,采用不同的保护基将氨基保护起来,然后引入叁氟乙酰基,接着在Ti(O iPr)4作路易斯酸催化下,与手性的(S)-叔丁基亚磺酰胺反应生成叁氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺,最后用环丙基乙炔锂与叁氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺发生1,2-加成反应,但都没有得到所需要的目标化合物。(本文来源于《东华大学》期刊2010-12-01)

叔丁基亚磺酰胺论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

Over past years,chiral phosphines have emerged as powerful nucleophilic catalysis and ligands of transition metal catalysis.Despite many types of privileged phosphine ligands and catalysts have been developed,the design and synthesis of novel types of chiral phosphine to address the enantioselectivity of unsolved reactions and substrates is still

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

叔丁基亚磺酰胺论文参考文献

[1].王磊.叔丁基亚磺酰胺类手性膦配体在钯催化不对称反应中应用的研究[D].华东师范大学.2019

[2].Zhan-Ming,Zhang,Xiao,Su,Wei,Zhou,Junliang,Zhang.含叔丁基亚磺酰胺膦配体/催化剂的设计,合成与应用(英文)[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学.2016

[3].彭莹莹.手性叔丁基亚磺酰胺衍生的α,β-不饱和亚胺的不对称反应研究[D].上海应用技术大学.2016

[4].吕锡瑞.手性叔丁基亚磺酰胺的反应性研究[D].成都理工大学.2015

[5].陈剑宇.H-亚磷酸酯辅助铜催化的炔烃与DMSO/叔丁基亚磺酰胺合成烯砜类化合物的研究[D].郑州大学.2015

[6].向沁洁.无催化剂合成喹喔啉和叔丁基亚磺酰胺的缩合反应[D].成都理工大学.2014

[7].陆雷.叔丁基亚磺酰胺诱导的含氟胺的不对称合成[D].东华大学.2014

[8].刘强,侯文峰,景云荣,周微,赵小军.手性叔丁基亚磺酰胺的制备方法及其在药物合成中的应用[J].药学进展.2013

[9].陈慧.(S)-叔丁基亚磺酰胺诱导的α-含氟甲基取代炔丙胺的不对称合成[D].东华大学.2012

[10].肖恒侨.(S)-叔丁基亚磺酰胺诱导的α-叁氟甲基α-炔丙胺的不对称合成与抗HIV药物DPC961的不对称合成探索[D].东华大学.2010

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