李明浩：Br?nsted酸性离子液体催化α-羟基丙酮和2-苯基吲哚反应合成苯并[a]咔唑（英文）论文

本文主要研究内容

作者李明浩,吴丰田,顾彦龙（2019）在《Br?nsted酸性离子液体催化α-羟基丙酮和2-苯基吲哚反应合成苯并[a]咔唑（英文）》一文中研究指出：以生物质基平台化合物为原料合成含氧/氮杂环是实现生物质高值转化的重要途径.α-羟基丙酮可通过生物质分段热解获得,是一种重要的生物质平台化合物.尽管吡嗪,恶唑啉,呋喃,和喹喔啉等α-羟基丙酮衍生化杂环化合物已有报道,但将α-羟基丙酮转化为其它类型杂环仍具有很大的吸引力.苯并[a]咔唑化合物因其在医药和光学材料有广泛的应用而备受关注.在过去二十年里,开发出了许多合成苯并[a]咔唑的方法,其中从简单易得的2-苯基吲哚出发,构建苯并[a]咔唑的方法最具吸引力,但目前基于2-苯基吲哚合成苯并[a]咔唑的报道只有4例:（1） ln（OTf）3催化2-苯基吲哚和炔丙基醚的[4+2]反应;（2） Pd催化2-苯基吲哚与端炔氧化环化;（3） Rh（III）催化2-苯基吲哚与α-重氮羰基化合物串联环化;（4）BiCl3催化2-苯基吲哚与α-溴乙缩醛苯环化反应.考虑到苯并[a]咔唑化合物广泛的应用性,从简单易得的原料出发,发展新型的（例如非过渡金属催化）构建该类杂环的方法十分有必要.本文报道了Br?nsted酸性离子液体催化2-苯基吲哚和生物质基α-羟基丙酮的串联反应,构建了一系列苯并[a]咔唑化合物.首先通过对催化剂、溶剂和温度等参数的筛选,确定了最佳反应条件为1a （0.3 mmol）, 2a （0.45 mmol）, TfOH （10 mol%）,4c（2.0equiv.）, H2O（16.0equiv.）,硝基乙烷（1.0m L）, 95°C, 1 h.在标准条件下,给电子和拉电子基团取代的2-苯基吲哚都可以很好地参与反应,反应收率在70%–92%之间,相对富电子2-苯基吲哚,较贫的2-苯基吲哚反应活性更高, 2-呋喃或噻吩吲哚也可以顺利参与反应.在考察α-羟基丙酮同系物的反应活性时发现,α-羟基苯乙酮和α-羟基乙缩醛可以很好地参与反应,但在α-羟基苯丙酮的α位引入取代基时,目标产物不能有效生成.值得说明的是,在合成的苯并[a]咔唑化合物中, 3k具有抗白血病和抗肿瘤活性,另外反应中离子液体催化体系可以重复使用5次.

Abstract

yi sheng wu zhi ji ping tai hua ge wu wei yuan liao ge cheng han yang /dan za huan shi shi xian sheng wu zhi gao zhi zhuai hua de chong yao tu jing .α-qiang ji bing tong ke tong guo sheng wu zhi fen duan re jie huo de ,shi yi chong chong yao de sheng wu zhi ping tai hua ge wu .jin guan bi qin ,e zuo lin ,fu nan ,he kui wo lin deng α-qiang ji bing tong yan sheng hua za huan hua ge wu yi you bao dao ,dan jiang α-qiang ji bing tong zhuai hua wei ji ta lei xing za huan reng ju you hen da de xi yin li .ben bing [a]ka zuo hua ge wu yin ji zai yi yao he guang xue cai liao you an fan de ying yong er bei shou guan zhu .zai guo qu er shi nian li ,kai fa chu le hu duo ge cheng ben bing [a]ka zuo de fang fa ,ji zhong cong jian chan yi de de 2-ben ji yin duo chu fa ,gou jian ben bing [a]ka zuo de fang fa zui ju xi yin li ,dan mu qian ji yu 2-ben ji yin duo ge cheng ben bing [a]ka zuo de bao dao zhi you 4li :（1） ln（OTf）3cui hua 2-ben ji yin duo he gui bing ji mi de [4+2]fan ying ;（2） Pdcui hua 2-ben ji yin duo yu duan gui yang hua huan hua ;（3） Rh（III）cui hua 2-ben ji yin duo yu α-chong dan tang ji hua ge wu chuan lian huan hua ;（4）BiCl3cui hua 2-ben ji yin duo yu α-xiu yi su quan ben huan hua fan ying .kao lv dao ben bing [a]ka zuo hua ge wu an fan de ying yong xing ,cong jian chan yi de de yuan liao chu fa ,fa zhan xin xing de （li ru fei guo du jin shu cui hua ）gou jian gai lei za huan de fang fa shi fen you bi yao .ben wen bao dao le Br?nstedsuan xing li zi ye ti cui hua 2-ben ji yin duo he sheng wu zhi ji α-qiang ji bing tong de chuan lian fan ying ,gou jian le yi ji lie ben bing [a]ka zuo hua ge wu .shou xian tong guo dui cui hua ji 、rong ji he wen du deng can shu de shai shua ,que ding le zui jia fan ying tiao jian wei 1a （0.3 mmol）, 2a （0.45 mmol）, TfOH （10 mol%）,4c（2.0equiv.）, H2O（16.0equiv.）,xiao ji yi wan （1.0m L）, 95°C, 1 h.zai biao zhun tiao jian xia ,gei dian zi he la dian zi ji tuan qu dai de 2-ben ji yin duo dou ke yi hen hao de can yu fan ying ,fan ying shou lv zai 70%–92%zhi jian ,xiang dui fu dian zi 2-ben ji yin duo ,jiao pin de 2-ben ji yin duo fan ying huo xing geng gao , 2-fu nan huo sai fen yin duo ye ke yi shun li can yu fan ying .zai kao cha α-qiang ji bing tong tong ji wu de fan ying huo xing shi fa xian ,α-qiang ji ben yi tong he α-qiang ji yi su quan ke yi hen hao de can yu fan ying ,dan zai α-qiang ji ben bing tong de αwei yin ru qu dai ji shi ,mu biao chan wu bu neng you xiao sheng cheng .zhi de shui ming de shi ,zai ge cheng de ben bing [a]ka zuo hua ge wu zhong , 3kju you kang bai xie bing he kang zhong liu huo xing ,ling wai fan ying zhong li zi ye ti cui hua ti ji ke yi chong fu shi yong 5ci .

论文参考文献

论文详细介绍

论文作者分别是来自催化学报的李明浩,吴丰田,顾彦龙，发表于刊物催化学报2019年08期论文，是一篇关于苯并咔唑论文,酸性离子液体论文,羟基丙酮论文,苯基吲哚论文,串联反应论文,催化学报2019年08期论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自催化学报2019年08期论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。

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