串联开环论文-徐盼盼

串联开环论文-徐盼盼

导读:本文包含了串联开环论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:D-A环丙烷,多取代吡咯,多取代咔唑,苯肼

串联开环论文文献综述

徐盼盼[1](2017)在《酸催化下的2-酰基-1-苯氧基环丙基甲酸酯的开环串联反应研究》一文中研究指出环丙烷,由于其内在的结构特性,而倾向于发生开环反应以释放其分子内的环张力。在这之中,D-A环丙烷作为一种高活性的环丙烷,一直是人们用来构建各种碳环、杂环骨架的一种试剂。因此,合成不同结构的D-A环丙烷也一直是深受化学家们关注的课题。最近我们实验室在环丙烯化学的研究过程中得到一种结构特别的D-A环丙烷。鉴于D-A环丙烷的特殊活性,我们对其在有机合成中的应用进行了研究。基于实验室已有的研究,本论文主要对2-酰基-1-苯氧基环丙基甲酸酯作为一种C4合成子在有机合成中的应用进行了研究。1)探索了2-酰基-1-苯氧基环丙基甲酸酯与芳香胺在Lewis酸的作用下的反应,通过实验我们得到多取代吡咯衍生物。基于此结果,我们对该反应的条件进行优化,并得到该反应的最优条件,产率高达98%。在最优条件下,我们对该反应的普适性进行了考察。2)研究了2-酰基-1-苯氧基环丙基甲酸酯与吲哚在AlCl_3的作用下的反应情况,发现该反应以良好的产率(高达83%)得到多取代咔唑衍生物。基于此发现,我们对该反应的底物进行了拓展。3)尝试了2-酰基-1-苯氧基环丙基甲酸酯与苯肼在酸性环境下的反应,结果表明反应可以得到N-苯胺吡咯环。基于这一发现,我们对反应的条件进行了探索,最终反应在醋酸体系下能够以中等的收率得到产物。(本文来源于《华中科技大学》期刊2017-05-25)

任书建,渠瑾[2](2016)在《六氟异丙醇促进的endo-选择性串联环氧开环反应研究》一文中研究指出以羟基作为终止基团的串联环氧开环反应可以有endo与exo两种开环反应形式,~1根据Baldwin规则反应更容易以exo开环生成较小的环,~2难以形成以endo开环为主的产品。前人的研究通过在endo或exo引入稳定或去稳定基团或者利用抗体催化来选择性地生成endo开环的产品~3。我们的研究目标就是通过试剂控制来改变反应中间体的稳定性,从而实现以endo开环为主的选择性环氧开环反应。HFIP(六氟异丙醇)作为一种大极性溶剂已经得到广泛的应用,HFIP可以作为弱酸催化剂催化反应的发生,很好的稳定碳正离子中间体,改变过渡态的能量差,使得环氧开环反应更有利于形成endo开环产品。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学》期刊2016-07-01)

马娟[3](2016)在《烯基环氧化合物的开环串联反应制备五元内酯化合物的研究》一文中研究指出烯基环氧化合物既有可以利用的小环张力也有可供金属核配位的碳碳双键,同时二者处于共轭的关系,这些结构上的特点使得这类化合物能够发生类型多样且独特的有机反应。近年来,亲核性催化反应已经发展成为制备多种官能团化的不饱和碳环和杂环化合物的方法学体系,我们首次研究了烯基环氧化合物在亲核催化条件下的反应性能。(1)探究叔膦与烯基环氧化合物原位生成内酯叶立德试剂,与羰基化合物的串联反应生成叁氟甲基取代的五元内酯化合物。本次研究主要制备了烯基环氧化物的底物,研究叔膦作用下烯基环氧化物发生串联开环/内酯化/Wittig反应的选择性和效率的问题,同时考察不同羰基化合物(醛,活化酮)与这类特定结构叶立德的反应性能。(2)利用仲胺亲核试剂在简单的碱性条件下,烯基环氧化物发生串联SN2’开环/内酯化反应,得到α不同取代基的丁烯内酯环,其中的内酯叔胺结构具有潜在的生物活性研究价值。(本文来源于《合肥工业大学》期刊2016-03-01)

徐欣,渠瑾[4](2013)在《分子内endo串联环氧开环-环化反应在角鲨烯衍生聚醚Armatol A-F的合成中的应用研究》一文中研究指出Armatol A-F是2000年Ciavatta小组在印度洋的Chondria armata红藻中提取的溴代角鲨烯衍生聚醚.Chondria armat红藻的粗提取物具有抗病毒,抗细菌和抗真菌的活性[1].Armatol A-F的结构中都含有一个孤立的溴代的七元环醚和一个7并7并6的稠环体系,通过核磁的方法可以确定稠环体系中环与环连接处的取代基的相对构型是trans-syn-trans,但绝对构型在当时无法确定.除Armatol A在C21–C22位是双键外,Armatol B-F的区别是C6-位和C22-位的取代基的相对构型不同.2013年Jamison小组利用分段合成和片段拼接的方法完成了天然产物Armatol A的全合成,并通过Armatol A的立体化学结构推测了其他五个分子Armatol B-F的绝对立体构型[2].在稠环片段的合成中,他们采用了路易斯酸催化的endo串联环氧开环反应,而溴代七元环醚片段则是通过溴鎓离子诱导的环氧开环反应.2012年我们课题组报道了角鲨烯衍生聚醚(–)–Glabrescol的仿生合成路线,五环氧角鲨烯二醇在碱催化下发生分子内exo串联环氧开环-环化反应,一步即可合成得到Glabrescol的五个四氢呋喃环[3].我们通过对Armatol A-F的结构进行分析,认为五环氧角鲨烯二醇发生分子内endo串联环氧开环-环化反应可以一步构建Armatol的分子骨架.Armatol B-F的不同立体构型可以通过环氧前体的构型变化或者环化产品发生SN2取代反应而实现,最后通过一步溴化反应或消除反应就可以合成到Armatol A-F.(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(5)》期刊2013-10-17)

李登远,商学松,陈国荣,刘培念[5](2013)在《溶剂调控的苄位亚甲基官能团化:加成、开环、环化的串联反应》一文中研究指出近年来,直接对苄位进行官能团化引起了有机合成化学家强烈的兴趣.通常情况下,苄位的官能团化需要过渡金属盐或络合物催化进行[1].最近,已经发展出一些无过渡金属的苄位亚甲基官能团化的方法,并以较高的效率合成得到了天然产物等复杂分子的关键中间体[2].然而,到目前为止,直接对外环烯醚的苄位亚甲基进行官能团化的方法很少被报道.以廉价易得的叔丁醇钾为催化剂,我们通过外环烯醚与亚胺反应,实现了外环烯醚苄位亚甲基的直接官能化.如Scheme 1所示,依靠溶剂的调控,反应可以经两种不同的路径进行.在四氢呋喃中,外环烯醚和亚胺发生加成消除反应以较高的收率得到苯并二氢呋喃衍生物3.而在以二甲亚砜为溶剂时,外环烯醚和亚胺在室温下发生加成/开环/再环化的串联反应,以较好的收率得到异喹啉酮衍生物4.反应机理研究表明,两个不同的反应路径都要经过关键中间体5,然后在不同溶剂中选择不同的路径进行反应.而在生成异喹啉酮衍生物4的反应路径中涉及到了碳碳、碳氧键的断裂[3].(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(4)》期刊2013-10-17)

刘啸天,刘传生,王励申[6](2013)在《酶促开环聚合及原子转移自由基聚合串联法合成聚碳酸酯-聚苯乙烯二嵌段聚合物》一文中研究指出以单苄撑缩季戍四醇为前体,合成了一端为α-溴代丙酸酯,一端为羟基的双官能引发剂。以此引发剂,先引发脂肪酶催化的甲基环碳酸酯开环聚合(ROP)反应,再进一步在CuCl/2,2’-bpy催化下于同一反应器中串联引发苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)。利用温度的变化,在同一反应器中进行了两种不同的反应。对不同反应条件下所得聚合产物进行了GPC,1HNMR,13CNMR测试。(本文来源于《东莞理工学院学报》期刊2013年05期)

王燕[7](2013)在《环丙烷-1,1-双乙酸酯的开环/Conia-ene串联反应研究》一文中研究指出作为现代有机化学中应用广泛的3-碳合成子,活化的环丙烷衍生物的开环反应一直受到人们的普遍关注,并且已经很好地被应用于串联的开环反应来构筑具有复杂结构的有机分子骨架。本文以简单的取代苯甲醛为原料,通过克脑文盖尔(Knoevenagel)缩合反应、烯烃的环化及环丙烷-1,1-双乙酸酯的开环反应合成了一系列含炔基的酯类化合物,并且用不同的溶剂、温度、催化剂来筛选其最佳合成工艺,其结构经核磁共振氢谱/碳谱、红外光谱以及高分辨率质谱等表征手段得到确证,并提出了开环/Conia-ene环化反应机理。本论文主要从以下几方面展开:第一部分:文献综述综述部分综述了近几十年来路易斯酸催化下环丙烷-1,1-双酯的开环反应的研究进展及其在有机合成中的应用,并以形成不同环大小的环加成反应分类总结了前人的研究成果。对近几十年来路易斯酸催化下Conia-ene环化反应的研究背景、研究成果和研究意义亦进行了综述。第二部分:实验部分该部分主要介绍了实验研究用仪器、试剂,原材料的预处理、合成前体以及目标产物的合成工艺等。第叁部分:结果与讨论环丙烷-1,1-双乙酸酯和2,2-二甲基炔丙醇,在空气条件下,Yb(OTf)3作催化剂,N,N-二甲基苯胺作碱,苯作溶剂,80℃的条件下反应,以很好的收率得到相应的目标产物。对产物的普适性考察发现:对位和邻位取代的环丙烷-1,1-双乙酸酯与炔醇的开环可以以很高的产率得到目标产物,而间位取代的环丙烷-1,1-双乙酸酯的开环得到的目标产物的产率却相对较低,电子效应在该反应中起着重要的作用。设想进行的串联反应最终没能得到预想的闭环产物的可能原因主要是路易斯酸催化剂对两步反应的作用不一致,研究选用的2,2-二甲基炔醇分子中,α-碳上的两个甲基会产生较大的空间位阻,对串联反应第一步叁元环开环影响不大,但对第二步分子内闭环非常不利。(本文来源于《兰州理工大学》期刊2013-06-01)

白瑀[8](2012)在《给电子基乙烯基环丙烷及1-乙炔基环丙烷酮的开环串联反应及环加成反应的研究》一文中研究指出以有机小分子作为探针的药物开发,是当今有机化学的研究热点之一。最近的研究表明,传统意义上的高通量筛选并不能高效的获得药物分子,其中主要问题在于筛选分子库结构的单一性,Schrieber小组的研究表明,提高分子库结构的复杂性和多样性将直接影响药物分子的筛选效率,而由天然产物及其类似物所组成的分子库是获得药物先导化合物的最有效手段,这使得合成天然产物极其复杂结构类似物,成为现代有机合成的重点。许多天然化合物都具有多环骨架的特点,这一方面提高了获得药物先导化合物的几率,但同时也造成了合成上的困难。我们发现,乙烯基环丙烷和乙炔基环丙烷,是两类具有相对高活性的合成子,通过合理的官能团修饰,可以发生多种串联反应,在合成上具有广泛的应用。而基于乙炔基环丙烷的环加成反应,更是为多环系小分子骨架的合成提供了新途径,在合成上具有重要意义。文献中关于这两类合成子的合成方法及应用相对较少,所以我们小组对该领域进行了探索,发现了几类新反应。我们通过对1位带有拉电子环丙烷酮的烯基硅醚化反应,实现了具有富电子基团的乙烯基环丙烷的合成,该类环丙烷具有较高的反应活性,研究发现,该类环丙烷可以在Lewis acid催化下与芳香醛发生串联Mukaiyama-Aldol重排开环反应,生成具有6-烯酮结构的苯甲酸酯类化合物。我们提出了关于此类反应的反应机理。并对该反应的其他反应途径进行了探索。1-乙炔基环丙烷酮是近年来发现的一类具有较好反应活性的反应子,可以发生多种开环或环加成反应,生成高度官能团化的有机小分子。我们在现有文献的基础之上,对该类环丙烷的[4+3]环加成反应进行了探索,我们发现,该类环丙烷在路易斯酸的催化下,可以实现对硝酮的[4+3]环加成反应,生成具有四取代呋喃并环的oxazepine类化合物,在此反应的基础之上,我们进一步开发了该反应的”一锅法”合成方法,为该反应的实现找到了更加简便的途径。带有氧桥和氮桥的[n,2,1]和[n,3,1]桥环环系广泛存在于天然产物之中,基于其结构的复杂性,对该类化合物的合成往往是基于某一个具体的天然产物分子,而对于该类化合物的合成方法却很少,我们在乙炔基环丙烷的基础之上,对该类环丙烷的合成方法进行了探索,设计合成了侧链具有1,2偶极子的1-乙炔基环丙烷酮的合成,该类环丙烷可以在不同路易斯酸的催化下,实现两种环加成反应的调控,同时生成两种不同的桥环体系,该反应实现了复杂桥环化合物的快速、高效,多导向的合成。为具有生物活性的有机小分子的高通量筛选提供了条件。(本文来源于《南开大学》期刊2012-05-01)

王亮[9](2009)在《氮杂环丙烷和芳基炔丙醇的串联开环关环反应》一文中研究指出氮杂环丙烷是有机合成中的重要中间体和具有生理活性化合物的结构单元,已被广泛的应用于合成天然产物和医药试剂。由于叁元环具有较大的张力,容易发生开环反应。通过与含碳、氮、氧、硫、卤素等各种亲核试剂反应可以合成氨基酸、二胺类物质、手性配体以及其他具有生物活性的化合物。因此,氮杂环丙烷的开环反应是当今有机化学领域中令人关注的研究课题之一。近些年来,串联反应以其独特的优越性脱颖而出,成为一个快速发展的领域。在不对称合成以及杂环化合物的合成中,特别是对于光学活性的天然产物和具有生物活性的复杂分子的合成,串联反应常常起着非常关键的作用。本文研究叔丁基醇钾促进的N-Ts氮杂环丙烷和芳基炔丙醇的串联开环/关环反应合成了一系列具有六元杂环结构的二氢恶嗪类化合物,并利用产物合成了吗啉衍生物。其主要内容如下:一、氮杂环丙烷的串联开环/关环反应合成二氢恶嗪类化合物研究了不同取代基的N-Ts氮杂环丙烷和各种芳基取代的炔丙醇的串联开环/关环反应,确定了最佳反应条件:在40℃下,以DMSO为溶剂,150mol%叔丁基醇钾为促进剂,拓展了反应底物适用性,高效地合成了一系列具有六元杂环结构的二氢恶嗪类化合物。二、化合物结构的确定和反应机理的研究根据单晶衍射结果确定了二氢恶嗪类化合物的结构。提出了可能的反应机理,并通过实验方法和核磁共振证明了提出的反应机理。串联反应经开环、异构化、关环叁个关键步骤进行。叁、二取代吗啉衍生物的合成通过离子氢化的方法对串联反应产物二氢恶嗪类化合物还原,方便的获得各种手性吗啉衍生物。对其中异丙基取代的光学纯的吗啉衍生物去Ts保护基获得手性的3,5-二取代的吗啉。所有目标化合物的结构都进行了表征和确证。(本文来源于《华中师范大学》期刊2009-05-01)

杜鼎[10](2009)在《缺电子乙烯基环丙烷和甲酰基环丙烷的开环串联反应研究》一文中研究指出以天然产物为先导开发新药品种是新药创制的一条重要途径。很多具有优秀生物活性的天然产物含有共同的活性骨架(优势结构,活性团等),但结构比较复杂,缺乏高效的有机合成方法来进行构筑,这就在一定程度上限制了从天然产物开发新药先导。因此,开发新的高效构筑复杂分子骨架(Highly EfficientConstruction of Complex Skeletons,HECCS)的方法就显得尤为重要,并逐渐成为当今有机合成化学研究的热点之一,其中,串联反应是最有效的方法之一。作为现代有机化学中应用较为广泛的3-碳合成子,活化的环丙烷类衍生物的开环反应一直受到人们的普遍关注,并且已经很好地被应用于串联的开环反应来构筑具有复杂结构的有机分子骨架,而在高效构筑复杂分子骨架的策略中,作为5-碳合成子的乙烯基环丙烷在有机合成中的应用潜力还远未被开发,尤其是1,5-亲核开环反应。作为4-碳合成子,甲酰基环丙烷的开环反应研究甚少,近年来,随着氮杂卡宾作为有机催化剂在有机合成中应用越来越广泛,氮杂卡宾催化下活化的甲酰基环丙烷的还原开环酯化及酰胺化反应开拓了甲酰基环丙烷开环反应的新领域,也为我们研究甲酰基环丙烷的开环串联反应提供了很好的思路和依据。α-亚甲基-γ-丁内酯、香豆素及氢化吡啶并[1,2-α]吲哚骨架广泛存在于天然产物分子中,具有多种生物活性。本文在前人工作的基础上研究了活化的乙烯基环丙烷及双活化甲酰基环丙烷的开环串联反应,并建立了基于环丙烷开环的叁种新的有机合成方法,分别得到了含有上述叁种分子骨架的叁类化合物。我们设计的活化的乙烯基环丙烷在DABCO·6H_2O作用下通过1,5-方式开环与缺电子芳醛反应得到一系列α-亚甲基-γ-丁内酯类化合物,该反应可能经过了乙烯基环丙烷的亲核开环/与芳醛的Aldol偶联/内酯化叁步串联过程。我们还设计研究了氮杂卡宾催化下1,1-双酯基-2-甲酰环丙烷与取代水杨醛及2-氯-1H-吲哚-3-醛的开环串联反应,前者通过串联的环丙烷开环/Knoevenagel缩合反应为大家提供了合成香豆素类化合物的新方法,后者则通过串联的环丙烷开环/酰胺化/环化反应直接构筑了氢化吡啶并[1,2-α]吲哚骨架,为进一步合成含该类环状骨架的天然产物(如:tronocarpine等)及构建基于该类环状骨架的结构多样性分子库提供了潜在的合成策略。(本文来源于《南开大学》期刊2009-03-01)

串联开环论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

以羟基作为终止基团的串联环氧开环反应可以有endo与exo两种开环反应形式,~1根据Baldwin规则反应更容易以exo开环生成较小的环,~2难以形成以endo开环为主的产品。前人的研究通过在endo或exo引入稳定或去稳定基团或者利用抗体催化来选择性地生成endo开环的产品~3。我们的研究目标就是通过试剂控制来改变反应中间体的稳定性,从而实现以endo开环为主的选择性环氧开环反应。HFIP(六氟异丙醇)作为一种大极性溶剂已经得到广泛的应用,HFIP可以作为弱酸催化剂催化反应的发生,很好的稳定碳正离子中间体,改变过渡态的能量差,使得环氧开环反应更有利于形成endo开环产品。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

串联开环论文参考文献

[1].徐盼盼.酸催化下的2-酰基-1-苯氧基环丙基甲酸酯的开环串联反应研究[D].华中科技大学.2017

[2].任书建,渠瑾.六氟异丙醇促进的endo-选择性串联环氧开环反应研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会:有机化学.2016

[3].马娟.烯基环氧化合物的开环串联反应制备五元内酯化合物的研究[D].合肥工业大学.2016

[4].徐欣,渠瑾.分子内endo串联环氧开环-环化反应在角鲨烯衍生聚醚ArmatolA-F的合成中的应用研究[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(5).2013

[5].李登远,商学松,陈国荣,刘培念.溶剂调控的苄位亚甲基官能团化:加成、开环、环化的串联反应[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(4).2013

[6].刘啸天,刘传生,王励申.酶促开环聚合及原子转移自由基聚合串联法合成聚碳酸酯-聚苯乙烯二嵌段聚合物[J].东莞理工学院学报.2013

[7].王燕.环丙烷-1,1-双乙酸酯的开环/Conia-ene串联反应研究[D].兰州理工大学.2013

[8].白瑀.给电子基乙烯基环丙烷及1-乙炔基环丙烷酮的开环串联反应及环加成反应的研究[D].南开大学.2012

[9].王亮.氮杂环丙烷和芳基炔丙醇的串联开环关环反应[D].华中师范大学.2009

[10].杜鼎.缺电子乙烯基环丙烷和甲酰基环丙烷的开环串联反应研究[D].南开大学.2009

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