杭州萧山供水有限公司311201
摘要：酚类化合物是一种原型质毒物，对一切生活个体都有毒杀作用。能使蛋白质凝固，所以有强烈的杀菌作用。其水溶液很易通过皮肤引起全身中毒；其蒸气由呼吸道吸入，对神经系统损害更大。长期吸入高浓度酚蒸汽或饮用酚污染了的水可引起慢性积累性中毒；吸入高浓度酚蒸汽、酚液或被大量酚液溅到皮肤上可引起急性中毒。根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。
关键词：流动；注射法；测定；水中；挥发酚；影响因素
1、试验主要仪器
QuikChem8500series2流动注射仪（美国LACHAT公司）；BP221S电子分析天平（德国Sartorius）；BL1500电子天平（德国Sartorius）；FE20pH计（梅特勒-托利多(上海)有限公司）；Milli-Q超纯水仪（美国MILLIPORE）。
2、原理
在酸性条件下（pH＜2），系统温度150℃时，通过内置加热模块将水样中的挥发酚蒸馏出来，经分离膜将馏份与其他物质分离。馏份中的挥发酚被铁氰化钾氧化生成醌物质，再与4-氨基安替比林反应生成黄色物质，此物质在500nm处对光有较大吸收，其浓度大小与吸光度成正比。
3、试剂
六氰合铁（Ⅲ）酸钾（铁氰化钾）：温州市化学用料厂，优级纯；氯化钾：天津市光复科技发展有限公司，优级纯；硼酸：天津市光复精细化工研究所，优级纯；氢氧化钠：天津市光复科技发展有限公司，优级纯；4-氨基安替比林：ProductofunitecSTATESOSAMERICA，优级纯；磷酸：天津市科密欧化学试剂有限公司，优级纯；苯酚（挥发酚储备液）：500mg/L，环境保护部标准样品研究所102313；去离子水：美国Milli-Q超纯水仪，电阻率＞18Ω。
4、影响因素
4.1、到阀时间
到阀时间是影响挥发酚测定浓度的一个重要因素。到阀时间或长或短，都会显著地改变管路中水样的实际截取量，从而改变水样中挥发酚浓度，因此，到阀时间对实验结果有着举足轻重的作用。由于挥发酚项目不稳定因素较多，我们应该根据实际需要，选取合适的到阀时间。
实验选取了330～420s中的10个到阀时间，依次对浓度为200.0μg/L的标准溶液进行测定，每个到阀时间测定平行5组数据，结果取平均值。实验结果见图1。
由图1可知，到阀时间在330～385s区间内，挥发酚浓度呈现有规律的递增状态；在385～420s区间内，又呈现有规律的递减状态。其中，到阀时间在385s时，测得挥发酚浓度最大，结果也最接近标准理论值（200.0μg/L），因此，本次实验选取385s作为最佳到阀时间。
图1到阀时间与挥发酚浓度关系图
4.2、铁氰化钾缓冲溶液pH值
实验体系中，缓冲溶液pH值对显色剂4-氨基安替比林的灵敏度和抗干扰程度有重要的作用。实验选取pH8.0～12.5的缓冲溶液，对浓度为50.00μg/L的标准溶液进行测定，每个pH值的缓冲溶液测定平行4组数据，结果取平均值。
由图2可见，pH值在8.0与12.5时，实验测得的挥发酚浓度较低。在pH9.0～11.0区间内，挥发酚浓度基本维持一致。这说明，缓冲溶液的pH过高或过低，都会直接影响实验结果。pH＜9.0，铁氰化钾容易分解，使得吸收波长改变，吸收峰发生迁移；pH＞12.0，缓冲溶液能阻止吲哚酚氨基安替比林生成，降低吸收值。因此，我们必须严格控制缓冲溶液pH值，防止对实验结果产生较大偏差。
本次实验pH10.5得到的结果最接近标准理论值（50.00μg/L），故确定缓冲溶液pH值为10.5。
图2铁氰化钾缓冲液pH值与挥发酚浓度关系图
4.3、4-氨基安替比林浓度
4-氨基安替比林作为显色剂，其浓度大小也能对结果产生干扰[4]。实验中，我们配制浓度为10g/L的4-氨基安替比林溶液（临用前配制），抽滤后，再用去离子水分别稀释成0.25、0.35、0.40、0.50、1.00、1.50、2.00g/L各个浓度。每个浓度的4-氨基安替比林溶液分别对浓度为50.00μg/L的标准溶液进行测定。每组数据平行测定5次，取平均值作为结果。
4.4、放置时间
水中的挥发酚易被空气中的氧气氧化或受微生物的作用而分解。因此，放置时间的长短，也是影响挥发酚浓度的一个重要因素。通过本次实验，我们对于放置时间对低浓度及高浓度的挥发酚水样的影响这一因素做了分析。实验分别选取了浓度为2.000μg/L、50.00μg/L的标准溶液作为低浓度与高浓度的挥发酚水样。
高浓度的挥发酚随着时间推移，呈现比较稳定趋势。其中，放置1小时后测得的挥发酚浓度最大；放置2~18小时后测得的挥发酚浓度较之前数据（1小时）低，数据呈递减趋势，但变化幅度较小。放置24小时后，挥发酚的浓度明显降低。结果表明，高浓度的挥发酚水样，放置时间不超过18小时，其浓度基本稳定。
4.5实际水样的影响
实际水样十分复杂，对挥发酚的测定会造成一定的影响。因此，上机前我们会对水样进行前处理：（1）如果水样中存在颗粒物质，应当过滤后再上机分析，避免颗粒阻塞细小管路；（2）对含硫水样，我们应通过酸化水样且搅拌曝气以除去硫干扰；（3）若水样中存在氧化物质，如氯，采样后应加入过量的硫酸亚铁铵予以去除，防止酚类物质被氧化，导致结果偏低；（4）分析前加入氯仿萃取，可去除水样中的油、焦油物质。
总而言之，采用流动注射方法测定水中的挥发酚，具有分析效率高，自动化程度高，操作方便简单，而且可以避免有机试剂的污染和对分析人员身体的伤害。同时，方法的线性、检出限、灵敏度、精密度和准确度都能达到国标要求，所以，流动注射方法测定水中挥发酚是可行有效的，有很好的发展前景。
参考文献
[1]叶林安，章紫宁，朱志清，江志法，辛士河，孔定江，陈君良.采用流动注射分析法测定海水中的五项营养盐[J].浙江水利科技，2016，44(03):4-9.
[2]刘欢，张琰图，双海军，宋馥馨.流动注射化学发光法测定醋氯芬酸[J].分析测试学报，2016，35(04):497-500.
[3]代佼，夏勇，廖德兵，王小将，陈美芳.连续流动注射间接测定空气中的五氧化二磷[J].中国环境监测，2016，32(01):123-127.
[4]梁赟，唐东民，郭强，郗晓丹，杨胜丹.流动注射光度法与国标法测定水中LAS的比较[J].广州化工，2016，44(03):125-128.