导读:本文包含了烯丙基的烷基化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:钯,烷基化,烯烃碳氢键活化,螯合导向基
烯丙基的烷基化论文文献综述
罗运成[1]（2019）在《钯催化立体选择性的烯丙基胺碳氢键活化/烷基化反应》一文中研究指出过渡金属催化的导向碳氢键烷基化反应已经成为了一种广受欢迎的、高效的碳碳键构建方法。尽管sp2杂化的芳香化合物碳氢键的烷基化和sp3杂化的烷烃碳氢键的烷基化反应已经被广泛的报道,但是sp2杂化的烯烃化合物碳氢键的烷基化反应还是具有相当的挑战性,这很大程度上源于烯烃不饱和π键的高反应活性往往会导致许多其他的副反应。对于取代烯烃的立体选择性合成,一种极具潜力的方法是通过在烯烃分子中介入导向基团,协助实现烯烃碳氢键活化烷基化反应。这种方法能够立体选择性合成各种具有应用价值的多取代烯烃。尽管在这个领域已经取得了重大进展,但是文献已经报道的烷基化反应仅仅局限于使用具有高活性的烯烃作为原料,如α,β-不饱和羰基化合物,2-乙烯基吡啶类化合物,α,β-不饱和亚胺类化合物,烯胺衍生物和烯醇衍生物等。与之相对应的非活泼烯烃的碳氢键活化官能化反应的研究还相对较少。我们报道了钯催化烯丙基胺立体专一性的与一级或二级碘代烷烃的碳氢键活化烷基化反应。用异喹啉-1-甲酰胺(IQA)基团作为导向基时,该反应可以以中等到优秀的收率得到cis-构型的多取代烯烃。机理研究表明,烯烃碳氢键活化是反应的决速步。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01）
周霄乐,苏永亮,汪普生,龚流柱[2]（2018）在《1,4-二烯和醛的烯丙基碳氢不对称烷基化反应》一文中研究指出利用钯配合物、有机胺和手性布朗斯特酸叁元催化剂体系实现了α-取代丙醛参与的1,4-二烯烃的烯丙基碳氢不对称烷基化反应,以良好的产率、优良的区域选择性和立体选择性得到了结构多样的手性α-羰基化合物.此外发现非手性膦配体对钯配合物的催化活性和反应的选择性有十分显着的影响,为后续相关研究提供了新的思路.(本文来源于《化学学报》期刊2018年11期）
林华辰[3]（2018）在《亚磷酰胺配体在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用》一文中研究指出钯催化的烯丙基化反应是一类重要的构建碳碳、碳杂原子键的方法。而在钯催化的不对称烯丙基化反应中,用手性配体控制反应的立体选择性是最常见的一种策略。然而,亚磷酰胺配体这类重要的叁价磷配体,在钯催化的不对称烯丙基化反应中却较少使用。本文研究了在手性亚磷酰胺配体的钯配合物催化下,以简单易得的烯烃为原料,发展了一系列新型不对称烯丙基化反应。我们使用1,3-二烯、碘代芳烃、丙二酸酯钠盐为原料,利用手性亚磷酰胺的钯配合物作催化剂实现了叁组分的不对称串联反应。反应经历了连续的芳基Heck插入和不对称烷基化反应。该反应成功地实现了 1,3-二烯的1,2-不对称双官能团化,并以较好的区域选择性以及较高的收率和对映选择性得到目标产物。我们采用手性亚磷酰胺的钯配合物和布朗斯特酸协同催化的策略实现了吡唑酮与末端烯烃烯丙基碳氢键的不对称烷基化反应,以高区域选择性、高收率以及优秀的对映选择性得到含有手性季碳中心的含氮杂环化合物。更加重要的是,在该研究中发现的一类新型的手性亚磷酰胺配体为烯丙基碳氢键的不对称官能化反应提供了一种新的选择。此外,我们还使用手性亚磷酰胺的钯配合物催化吖内酯与1,4-二烯烯丙基碳氢键的不对称烷基化反应。该反应以高区域选择性、高非对映选择性、高收率以及优秀的对映选择性得到了含有Z-式双键的支链烷基化产物。通过对反应产物的衍生,我们得到了结构多样的手性α,α-双取代α氨基酸衍生物。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-01）
王杰[4]（2018）在《镍介导的硝基烯丙基乙酸酯与酰基咪唑的不对称烯丙基烷基化反应》一文中研究指出近年来,随着医药领域的迅猛发展,手性药物越来越受到人们的重视。为了得到具有高度立体选择性的立体化学中心,需要开发出高效的立体化学控制方法,这在有机化学合成中占有着非常重要的地位。随着人们的重视,不对称合成方法也因此发展迅速。而能够同时合成多个具有高度立体选择性的手性中心的有效方法则更为重要。不对称烯丙基烷基化反应,自1970年代早期发现以来,已经成为了有机化学中重要的工具。通过不对称烯丙基烷基化,能够很容易的获得多种类型的手性烯丙基中间体。在酸性助催化剂的帮助下,通过双重活化策略,丙烯醇可以在温和条件下进行不对称烯丙基烷基化反应。但是硝基烯丙基乙酸酯在不对称烯丙基烷基化反应中的应用尚未完全开发,可以通过硝基烯丙基乙酸酯构建不同的手性烯丙基中间体。在前人的基础上,我们开发了:经过镍介导,硝基乙酯与经过修饰的咪唑酮可以在温和的条件下进行不对称烯丙基烷基化反应。通过使用简单的手性二胺-镍催化剂催化,产生一系列新的硝基烯丙基手性化合物。反应具有中等至良好产率和优异的对映选择性。此外,烯丙基加成产物可以高效的生成具有叁个连续立体中心的手性γ-硝基酯。(本文来源于《兰州大学》期刊2018-04-01）
但湖光,饶国武[5]（2017）在《金鸡纳碱类催化剂在MBH酯的不对称烯丙基烷基化反应中的应用进展》一文中研究指出含有手性中心的结构单元被广泛应用于天然产物和药物活性分子(如羟吲哚、苯并呋喃等)中,展现出广泛的生物活性。由于空间位阻等因素的存在,含有立体手性中心(特别是季碳中心)的结构不易合成。MBH酯容易发生烯丙位的取代反应而构建新的碳碳键受到了广泛的关注,烯丙基烷基化反应一般具有条件温和,操作简单,适用性强的特点,金鸡纳碱衍生物是一种在有机化学中广泛应用的手性辅助剂,也是最常用于此类反应的有机催化剂。本论文主要综述了金鸡纳碱类催化剂在MBH酯的不对称烯丙基烷基化反应中的应用。(本文来源于《浙江化工》期刊2017年12期）
陈淑杰[6]（2017）在《铱催化区域选择性烯丙基烷基化及氢转移反应研究》一文中研究指出近年来,关于铱催化的报道已经越来越多。在某些转化上,铱比其他过渡金属更加高效且选择性更好。本论文先简要综述了铱催化的碳-碳成键反应及醇脱氢反应的研究进展,在此基础上研究了基于醇转化的铱催化烯丙基烷基化以及氢转移反应。首先,探索了铱催化下烯丙醇作为烯丙基供体的烯丙基烷基化反应。(1)研究发现,催化当量的H2SO4能够活化烯丙醇参与[Ir(cod)Cl]2催化的烯丙基烷基化反应。对于单取代烯丙醇底物,吲哚的烯丙基化选择性地发生在C-3位,且支链产物与线性产物的比例高达99/1。(2)进一步的,通过对酸的筛选,成功把碳亲核试剂拓展到了β酮酸,实现了β酮酸的区域选择性脱羧烯丙基烷基化,制备了一系列的γ,δ-不饱和酮。机理研究表明,反应过程先是发生C-C成键反应,然后脱羧生成产物。β酮酸相比于传统的碱性甲基酮烯醇负离子,可以避免反应得到的产物发生二次烯丙基化。上述体系使用烯丙醇作为烯丙基源,避免了烯丙酯,烯丙基卤化物等的使用,具有更好的原子经济性和步骤经济性。此外,商品化的催化剂以及无需添加额外配体也使得该体系简单易用。其次,研究了醇作为氢源的铱催化转移氢化。(1)以异丙醇作为氢供体,在[Cp*IrCl2]2/K2C03体系下,实现了α,β-不饱和酮的1,4-还原,产率可达98%。同时,研究还发现,当使用KOH作为碱,1,4-还原生成的酮能够被二次还原,生成饱和的醇产物。(2)当把上述转移氢化体系拓展到硝基苯底物时,只取得了中等的产率和选择性。通过对体系的优化,以[Ir(cod)Cl]2/1,10-phenanthroline/KOH实现了对硝基苯的转移氢化制备苯胺。相比于氢气、硅烷及其他金属还原剂,异丙醇具有廉价易得,溶剂性质良好以及无需特殊加氢设备等优点,是一种很有吸引力的氢供体。(3)接着,研究了烯丙醇的分子内转移氢化。在[Cp*IrCl2]2催化下,烯丙醇能够发生分子内的氢转移异构成酮,这是一个Redox-Neutral反应,原子经济性达到了 100%。在此基础上,设计了一个串联反应,以烯丙醇和邻氨基苯甲醇为原料,合成了一系列的取代喹啉。最后,研究了铱催化下甲醇作为甲基化试剂的反应。通过控制反应条件,以铱催化实现了甲醇对吲哚、吡咯的甲基化。整个反应过程包括:氧化,亲核加成,脱水,还原等步骤。甲醇具有来源丰富,价格低廉,可再生等优点,是一种理想的甲基化试剂。同时,该体系以商品化的[Cp*IrCl2]2作为催化剂,不需要加入额外的配体,容易实现,具有较好的应用前景。(本文来源于《南京理工大学》期刊2017-06-01）
张泽鑫[7]（2017）在《钯催化的烯丙基烷基化反应在吲哚生物碱全合成中的应用》一文中研究指出单萜吲哚生物碱一直是天然产物全合成领域的热点目标分子,它们因独特的骨架结构和良好的生物活性受到人们的广泛关注,代表性的单萜吲哚生物碱包括士的宁类生物碱minifiensine,阿古米类生物碱aspidophylline A,vincorine和strictamine等。这些生物碱根据其关键骨架的结构,可分为几个大类。我们特别关注具有两类关键结构的分子:(1)4a,9a-并环四氢咔唑结构,由一个四氢咔唑结构单元和一个五元杂环并联而成,以minifiensine,aspidophylline A,vincorine为代表;(2)桥环四氢咔唑结构,由一个四氢咔唑结构单元和一个六元氮杂环组成,以strictamine为代表。这两类关键骨架在合成上均具有一定的挑战性。目前文献中关于这两类吲哚生物碱的全合成工作已有报道,但能够实现高效、高对映选择性合成的策略却非常有限。其中,在我们开展研究工作以前,生物碱minfiensine的不对称合成路线只有两例报道,strictamine的不对称合成路线也仅有两例报道。在本论文的工作中,我们设计了两种以钯催化的烯丙基烷基化反应为关键步骤的不对称合成策略来实现这两种关键骨架的构建。其一是钯催化的不对称烯丙基烷基化/亚胺环化串联反应,用于实现第一类关键骨架的不对称构建;其二是手性磷酸催化的不对称Pictet–Spengler反应/钯催化的烯丙基烷基化反应,用于实现第二类关键骨架的不对称构建。利用这两个新的合成策略,我们分别实现了minfiensine的高效不对称全合成以及strictamine的形式全合成。对于第一类关键骨架的代表分子minfiensine,我们以2-甲基色胺为起始物,总共经过15步(11次柱分离),以21%的总产率完成了其不对称全合成。其中运用了叁次金属参与的碳—碳键形成反应构建了minfiensine的主要骨架:(1)以铟参与的交叉偶联反应完成了环化前体的合成;(2)以钯催化的不对称烯丙基烷基化/亚胺环化串联反应实现了关键骨架的构建;(3)以钯催化的分子内Heck环化反应完成了第五个环系的构建。对于第二类关键骨架的代表性分子strictamine,我们以色胺为起始物,仅用6步就完成了其形式全合成。其中的关键反应为:(1)以手性磷酸催化的Pictet–Spengler反应实现了环化前体的构建;(2)以钯催化的烯丙基烷基化反应实现了strictamine关键骨架的构建。我们的研究不仅实现了钯催化的吲哚参与的分子内烯丙基烷基化反应的两类新反应模式,同时以该反应作为核心步骤实现了两类单萜吲哚生物碱的高效全合成,进一步说明了该反应在天然产物全合成中的重要作用。(本文来源于《清华大学》期刊2017-04-01）
胡志鹏[8]（2016）在《3-氰基苯酞不对称烯丙基烷基化反应及应用研究》一文中研究指出苯酞类化合物广泛存在于天然产物和药效分子中,在医药和有机合成领域占据着重要的地位。3-氰基苯酞作为一种有效的前亲核试剂,可以用于高效的构建官能团化的手性苯酞衍生物。然而其在有机催化的不对称合成中应用并不多。另一方面,碳-碳键的构建一直是有机合成中的重点,构建多个相邻手性中心的分子骨架有着重要的意义和挑战。本文利用3-氰基苯酞与多种Morita-Baylis-Hillman反应加成物在Lewis碱催化下发生不对称烯丙基烷基化反应,构建了多种高度官能团化的手性化合物,并对该类化合物的合成应用进行了初步研究。主要内容如下:1.以3-氰基苯酞为原料,在双功能有机磷催化剂催化下同传统MBH加合物发生烯丙基烷基化反应,以优异的产率和立体选择性合成了含有相邻季碳及叁级碳手性中心的3,3-双取代苯酞衍生物。操作简单,条件温和,合成的含烯丙基化合物可以进一步的转化制备二氢萘醌类化合物。2.以3-氰基苯酞为原料,在金鸡纳碱类催化剂催化下同靛红MBH反应加合物发生烯丙基烷基化反应,高产率和高立体选择性的合成了含有相邻全碳季碳中心的3,3-双取代-2-氧化吲哚衍生物。催化剂的用量低达2.5%。3.以第一部分工作中得到的光学纯的3-烯丙基苯酞类化合物为原料,通过硫-Michael加成引发的分子内串联反应,以及利用底物的手性诱导实现整个过程的不对称转化,合成了一系列含有相邻季碳及叁级碳手性中心的二氢萘醌类化合物,对官能团容忍性好,对底物具有较广的适用性。(本文来源于《吉林大学》期刊2016-06-01）
董亚楠,李科,高彪,赵雪梅,郝新奇[9]（2015）在《联咪唑啉在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的研究》一文中研究指出自从上世纪九十年代初被报道用于不对称催化以来~[1],C2对称的手性双恶唑啉配体已经被证实具有良好的催化活性和不对称诱导性,并且被成功应用于各种不对称催化反应之中[2]。作为该类配体的类似物,具有C2对称性的手性双咪唑啉配体不仅具有结构多样性、手性源易得等传统优势,而且可以通过修饰N-取代基来调节配体的电子效应及空间效应,因此此类配体具有良好的应用潜力。最近,我们课题组以手性氨基醇作为手性源,通过"一锅煮"的方法,合成了系列具有C2对称性的手性联咪唑啉化合物。随后,我们以醋酸烯丙酯和丙二酸二甲酯的经典反应为模版,探索联咪唑啉化合物在该类反应用的催化效用,结果显示以烯丙基氯化钯二聚体和联咪唑啉配体作为催化剂,碳酸铯作为碱,BSA作为添加剂,35℃条件下反应5小时,最好可以得到99%的产率和97%的ee值。(本文来源于《中国化学会全国第十二届有机合成化学学术研讨会论文摘要集》期刊2015-10-15）
陈国术[10]（2015）在《钯催化不对称烯丙基烷基化》一文中研究指出手性配体的钯络合物催化的烯丙基取代反应是不对称催化形成碳碳及碳杂原子键最重要的反应之一[1]。自从Trost实现第一例不对称的钯催化烯丙基取代反应以来,大量的配体被合成并应用于不对称烯丙基取代反应中取得比较好的对映选择性。同时具有"软-硬"配位原子的配体往往显示出更好的对映选择性。基于此,近年来我们一方面设计合成了一系列P-P,(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（1）》期刊2015-07-28）
烯丙基的烷基化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
利用钯配合物、有机胺和手性布朗斯特酸叁元催化剂体系实现了α-取代丙醛参与的1,4-二烯烃的烯丙基碳氢不对称烷基化反应,以良好的产率、优良的区域选择性和立体选择性得到了结构多样的手性α-羰基化合物.此外发现非手性膦配体对钯配合物的催化活性和反应的选择性有十分显着的影响,为后续相关研究提供了新的思路.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
烯丙基的烷基化论文参考文献
[1].罗运成.钯催化立体选择性的烯丙基胺碳氢键活化/烷基化反应[D].中国科学技术大学.2019
[2].周霄乐,苏永亮,汪普生,龚流柱.1,4-二烯和醛的烯丙基碳氢不对称烷基化反应[J].化学学报.2018
[3].林华辰.亚磷酰胺配体在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用[D].中国科学技术大学.2018
[4].王杰.镍介导的硝基烯丙基乙酸酯与酰基咪唑的不对称烯丙基烷基化反应[D].兰州大学.2018
[5].但湖光,饶国武.金鸡纳碱类催化剂在MBH酯的不对称烯丙基烷基化反应中的应用进展[J].浙江化工.2017
[6].陈淑杰.铱催化区域选择性烯丙基烷基化及氢转移反应研究[D].南京理工大学.2017
[7].张泽鑫.钯催化的烯丙基烷基化反应在吲哚生物碱全合成中的应用[D].清华大学.2017
[8].胡志鹏.3-氰基苯酞不对称烯丙基烷基化反应及应用研究[D].吉林大学.2016
[9].董亚楠,李科,高彪,赵雪梅,郝新奇.联咪唑啉在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的研究[C].中国化学会全国第十二届有机合成化学学术研讨会论文摘要集.2015
[10].陈国术.钯催化不对称烯丙基烷基化[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（1）.2015