导读:本文包含了双席夫碱金属配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:钙钛矿太阳能电池,空穴传输材料,席夫碱,金属配合物
双席夫碱金属配合物论文文献综述
王玉珍[1]（2019）在《基于席夫碱金属配合物的钙钛矿太阳能电池空穴传输层》一文中研究指出在钙钛矿太阳能电池中,空穴传输层对器件效率及稳定性起着极为重要的作用。席夫碱金属配合物作为一类新型的金属配合物,具有合成简单、成本低廉、半导体性能优越等特点,且可通过化学修饰调节材料的电子能级,使其与钙钛矿材料的能级相匹配,是一类理想的钙钛矿太阳能电池空穴传输材料,然而,目前这方面的研究却鲜有报道。本研究设计合成了一系列新型席夫碱金属配合物,探讨了该系列材料作为钙钛矿太阳能电池空穴传输层的可行性;通过改变不同中心金属及引入烷基链,系统调节材料的物理、化学和电子等性质,筛选出合适的分子结构应用于钙钛矿太阳能电池,构建合适结构的电池器件,通过器件性能表征,系统研究了材料分子结构与器件性能的内在关联。本研究设计合成了一系列含有不同中心金属的席夫碱金属配合物:PtMePy、PdMePy、NiMePy、CuMePy、PtPy、PdPy和CuPy,通过核磁共振、质谱、元素分析、红外光谱等技术对材料结构进行表征;探索了不同中心金属及甲基取代和非甲基取代对材料的电子能级、热/化学稳定性、光谱性质、有机溶解度等性质的影响规律。采用真空蒸镀法制备上述材料薄膜,利用掠入式X射线衍射(GIXRD)技术结合材料单晶数据研究了薄膜内分子间的相互作用,结果表明,材料分子间的相互作用以π-π堆积为主,易形成具有良好电荷传输性质的高度取向的多晶薄膜;通过扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)技术研究薄膜的形貌,以此为依据调节薄膜的制备工艺参数及筛选合适的薄膜;利用电离能测试光电子能谱(IPS)技术测试了材料的电子能级,结果表明,材料的电子能级与钙钛矿材料的能级相匹配,适合作为钙钛矿太阳能电池的空穴传输材料。本研究以此类材料为空穴传输层,构建n-i-p型钙钛矿太阳能电池,器件测试结果表明,除了CuPy,基于PtMePy、PdMePy、CuMePy、NiMePy、PtPy和PdPy的器件分别获得7.35%、6.88%、8.00%、8.15%、4.73%和3.55%的光电转换效率,其中,基于NiMePy的器件光电转换效率最高,测试结果可由单晶数据获得合理解释。实验结果同时表明,该系列席夫碱金属配合物薄膜能有效隔绝空气中水氧的入侵,对电池起到有效的封装作用,从而提高器件的寿命及稳定性。本论文同时研究了不同的封装材料(UV膜、玻璃帽、Teflon溶液和铜酞菁等)对钙钛矿稳定性的影响,结果表明,UV膜的封装效果最好,将封装后的钙钛矿活性层放置于空气中300天左右后,活性层仍旧保持良好的稳定性。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01）
王倩[2]（2018）在《氨基硫脲席夫碱金属配合物的合成及性能研究》一文中研究指出缩氨基硫脲配体及其金属配合物因其在生物抑菌、抗肿瘤及功能材料等领域具有广泛的应用前景而受到国内外研究者的关注,本论文中设计合成了邻香草醛缩氨基硫脲配体和2-羟基-1-萘苯甲醛缩氨基硫脲配体及其金属配合物,并详细研究了它们的晶体结构、生物活性及其磁性等。具体研究内容如下:(1)以邻香草醛和硫代氨基脲为原料合成了邻香草醛缩氨基硫脲配体(L~1),用其与镧系金属的硝酸盐进行反应,利用溶剂热法合成了四个双核的稀土配合物[Ln(L~1)_2(phen)(OH)]_2·2C_3H_7NO·4H_2O(1-4)(Ln=Dy(1)、Tb(2)、Ho(3)、Er(4))。同时,又对溶剂进行了调控,得到了四个叁核的稀土配合物[Ln_3(L~1)_5(phen)_2O_2]·2H_2O(5-8)(Ln=Dy(1)、Tb(6)、Ho(7)、Er(8))。并对这些配合物进行了单晶衍射、红外光谱、热重分析以及粉末衍射等表征。单晶衍射测试结果表明配合物1-4是同构的化合物,均为八配位的单斜晶系;配合物5-8的晶体均属于单斜晶系C2/c空间群的叁角环形螺旋结构。热重测试结果表明配合物1-4在190℃左右时开始分解,而5-8可以稳定存在的温度约为205℃。(2)又利用配体L~1与过渡金属Cu~(2+)、Cr~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)反应,合成了七个相应的配合物(9-13)。本文还采用2-羟基-1-萘苯甲醛和硫代氨基脲反应得到了2-羟基-1-萘苯甲醛缩氨基硫脲配体L~2,再分别与过渡金属Cu和Zn的硝酸盐反应,得到了四个过渡金属配合物14-17。经红外、粉末衍射、热重分析以及单晶衍射等表征手段,分析了这些配合物的空间结构。在模拟的生理环境中,采用UV和荧光光谱法的方法对上述部分金属配合物与牛血清白蛋白(BSA)/DNA的相互结合的机理进行了研究。实验结果表明该类化合物的猝灭类型均为静态猝灭,同时对配合物与BSA的结合位点数、结合常数以及结合距离进行了计算,测试的热力学参数ΔG,其中ΔG值均小于0,说明金属配合物与BSA/DNA的结合过程是自发的。(本文来源于《南昌大学》期刊2018-05-27）
胡亚伟[3]（2018）在《席夫碱金属配合物的性能研究》一文中研究指出席夫碱是一类十分重要的有机配体,在很多领域中应用广泛。本文对席夫碱配位聚合物的生物活性、催化性能、发光性能、载氧活性、缓蚀性能以及在分析化学中的应用做了较为系统的研究。(本文来源于《当代化工研究》期刊2018年01期）
刘晓菊,李霄,陈锦中,白瑞,姚婷[4]（2018）在《L-缬氨酸席夫碱金属配合物的合成及光催化性质》一文中研究指出以L-缬氨酸和香兰素为起始原料,设计并合成了3种L-缬氨酸席夫碱金属配合物C_(13)H_(20)Fe~(2+)NO_6、C_(13)H_(20)Cu~(2+)NO_6和C_(13)H_(20)Sn~(2+)NO_6,采用1H NMR、MS(EI)和元素分析等表征其结构。以3种L-缬氨酸席夫碱金属配合物作为光催化剂,研究25℃下,C_(13)H_(20)Fe~(2+)NO_6、C13H20Cu2+NO6和C13H20Sn2+NO6催化剂在甲醇与水混合溶液中的亚甲基蓝降解性能。结果表明,3种催化剂对亚甲基蓝均有降解活性,其中,C13H20Sn2+NO6催化剂的亚甲基蓝降降解性能最好,预测这是一类潜在的环保性光催化材料。(本文来源于《工业催化》期刊2018年03期）
袁文文[5]（2017）在《改性MCM-41固载席夫碱金属配合物催化糖类制备5-羟甲基糠醛的研究》一文中研究指出化石能源已经无法满足世界经济快速发展的需求,寻求和开发清洁可再生的绿色能源来替代传统化石能源已经迫在眉睫。生物质作为一种储量丰富、来源广泛且可再生的能源已经引起了人们的广泛关注。碳水化合物作为生物质能源的主要组成部分,开发利用其降解制备一些高附加值的平台化合物具有重要的现实意义。其中5-羟甲基糠醛(HMF)作为连接生物质和石油工业化学的纽带,由碳水化合物脱水制备HMF具有十分深远的意义。本文主要研究席夫碱金属配合物和改性MCM-41协同催化单糖脱水制备HMF的反应,以下是本文的主要研究内容及成果:(1)首先合成了一种酸性功能化的离子液体1-(丙基-3-磺酸基)乙烯基咪唑硫酸氢盐([(CH2)3SO3HVIm]HSO4,IL1),并将其固载到改性后的MCM-41上,得到一种固体酸催化剂MCM-41-IL1。将所制备的催化剂用于果糖脱水反应制备HMF,发现具有较好的催化活性。以DMSO为溶剂,催化剂MCM-41-IL1用量为30 mg,在130℃下反应3 h,催化果糖反应活性最好,HMF产率可以达到86.3%。并对所制备的催化剂进行了分析表征,发现固载离子液体后的MCM-41具有良好的稳定性和较大的比表面积,可以作为良好的固体酸载体。(2)制备了席夫碱铬金属配合物并将其固载到不同基团改性的MCM-41上,制备得到不同种类的非均相催化剂,并将其用于葡萄糖转化制备HMF。考察了催化剂种类、反应温度、时间、催化剂用量和溶剂等因素对葡萄糖催化效果的影响。当以DMSO为溶剂,在140℃下反应4 h,催化剂Cr(Salten)-MCM-41-IL1的用量为50 mg时,催化剂的催化活性最好,葡萄糖的转化率为99.3%,HMF产率达到50.2%。当以此催化剂催化果糖、蔗糖和菊粉其他反应底物时,仍然具有较高的催化活性。催化剂Cr(Salten)-MCM-41-IL1在循环使用5次后,催化葡萄糖转化仍然保持较好的催化活性(HMF产率为42.2%)。(3)制备了一种氧锆基席夫碱配合物,并将其固载到MCM-41上得到一种非均相催化剂,考察了其催化果糖制备HMF的效果。以Zr(IV)-salen-MCM-41为催化剂,探究了不同反应因素对果糖转化HMF产率的影响;发现以DMSO为溶剂,140℃下反应4h,催化剂用量为50 mg时,催化果糖转化可以得到92.0%的HMF。将此催化剂用于催化其他反应底物,发现催化蔗糖和菊粉时活性较好,HMF产率分别为77.4%和84.7%。对催化剂Zr(IV)-salen-MCM-41进行了重复实验,发现催化剂经过4次循环使用仍然能保持较好的催化活性。(本文来源于《江南大学》期刊2017-06-01）
王新天[6]（2017）在《2-羟基-1-萘甲醛类席夫碱金属配合物的设计合成、生物活性及荧光探针性质研究》一文中研究指出席夫碱是指由胺与醛或酮缩合的一类具有亚胺或甲亚胺基团的化合物,由于胺与醛/酮的选择性较为灵活,从而衍生出一系列结构存在差异的席夫碱配体。席夫碱类化合物在药物化学领域也具有潜在的抗炎、抗菌和抗肿瘤作用,而且希夫碱在与金属配位结合后其抗菌和抗增殖能力显着增加,因此越来越受到大家的关注。除此之外,与人类生活息息相关的金属元素锌、铝,其摄取过量或缺乏都可能对人体的健康构成危害;席夫碱配体具有不饱和双键,可以形成刚性平面,具有良好的光学潜能,据此研究其对金属离子的实时、快速、高效率的检测,能够为深入了解金属元素对生命体中生理生化反应以及对某些疾病的诊断治疗提供依据。分子荧光探针由于选择性高、灵敏度强、操作简便等优点成为关注的焦点。目的:基于2-羟基-1-萘甲醛合成一系列席夫碱铜配合物及铝、锌离子荧光探针化合物。其中设计、合成了四个新型2-羟基-1-萘甲醛类席夫碱铜配合物,通过配合物与DNA以及与肿瘤细胞之间的作用,为席夫碱铜配合物进一步应用奠定基础。合成一系列荧光探针化合物并探究其在溶液中对金属锌、铝离子的选择性、灵敏度等性能,为进一步应用于细胞检测奠定基础。方法:通过检索大量相关文献,分析相关实验方案的基础上设计并合成了四个新型铜配合物以及分别对锌、铝离子有特征性响应的席夫碱配体。对合成的四个新型的铜配合物,成功得到其晶体结构,通过单晶衍射实验确定其化学结构,通过常见的光谱实验对四个新型金属铜配合物与DNA作用的相关差异进行分析,测试配合物与人血清蛋白及与肿瘤细胞的作用。对合成的荧光探针通过紫外-可见光谱法、荧光光谱法、红外光谱法、1H-NMR、ESI-MS等方法探究荧光探针分别与铝离子及锌离子结合后产生的荧光效应,对荧光探针的选择性、灵敏度等性质进行了评价。同时基于密度泛函理论,研究了配体3及其锌配合物的几何构型及电子性质,通过计算验证其识别机理为激发态分子内质子转移(ESIPT)。结果:采用溶剂挥发法得到了四个新型的单核铜配合物,通过引入了不同的辅助配体,研究其化学结构上的区别导致四种配合物与DNA的之间作用方式的差异性,在光谱实验中确定四种配合物以中等的结合强度与DNA发生键合。通过毒理实验发现四个配合物对人体正常肝细胞(LO2)表现出微弱的抑制力,但是相同条件下,对人体肝癌细胞Hep G-2有抑制其生长的作用,特别是以非甾体抗炎药物(NSAID)水杨酸作为共配体的4号配合物的实验效果最为明显。论文的后两部分合成了锌、铝离子荧光探针L~2~L~5,通过对其荧光性质进行比较分析筛选了L~3、L~5分别作为代表性的锌、铝荧光探针。结论:基于2-羟基-1-萘甲醛设计合成了四个新型单核Cu2+配合物,对四个配合物与DNA以及肿瘤细胞之间的相互作用进行了研究,结果表明1号配合物通过部分插入模式与DNA相互作用,2-4号复合物以插入模式与DNA相互作用。此外,发现引入了非甾体抗炎药类配体(如水杨酸)的4号配合物,表现出更为明显的抗肿瘤活性,为新型肿瘤药物的发现提供了可能。同时合成并筛选出的两个席夫碱金属锌、铝离子探针化合物,具有选择性高,灵敏度强,抗干扰性较优的特点,有进一步应用于细胞及体内环境的潜力。(本文来源于《天津医科大学》期刊2017-05-01）
李海霞,文丽君,陈丽珍,翟锐锐,艾朝辉[7]（2016）在《芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究》一文中研究指出芹菜素(AP)是一种天然的抗氧化剂,具有多种生物活性,但是存在药效低、开发利用低等问题。为了提高芹菜素的开发应用和药效,本研究对芹菜素进行结构修饰,制备了芹菜素席夫碱金属衍生物,并采用紫外(UV),红外(UV),差热-热重分析(DSC-DTG)等波谱分析方法表征化合物。采用水杨酸法和邻苯叁酚-NBT法评价芹菜素和其衍生物的体外清除羟基自由基(·OH)和超氧自由基(O2-·)活性。通过表征,合成了两种新的芹菜素席夫碱金属配合物,即[Co(C22H16O4N)2(H2O)2]·8H2O和[Zn(C22H16O4N)2(H2O)2]·4H2O配合物,AP、[Co L2]和[Zn L2]清除·OH自由基的IC50为880.65±46.52μg/m L,517.12±16.36μg/m L,633.62±18.95μg/m L;清除O2-·自由基的IC50为116.30±3.94μg/m L,61.13±0.05μg/m L,48.56±0.32μg/m L,合成的配合物相对芹菜素抗氧化活性增强,有望开发出一种新型抗氧化性食品添加剂,为芹菜素的开发及抗氧化剂的研究提供理论研究基础。(本文来源于《现代食品科技》期刊2016年07期）
王修芳[8]（2016）在《介孔碳负载席夫碱金属配合物的材料合成、表征及其催化环氧化苯乙烯性能研究》一文中研究指出环氧化物在石油化工、精细化工、有机合成、制药等领域中扮演着重要中间体的角色,所以制备环氧化物的烯烃环氧化反应成为科技领域的重要课题之一。目前环氧化物的生产制备存在能耗大、副产物多、腐蚀设备等问题,而克服这些问题的方法之一就是寻求绿色环保的氧化剂和高效稳定的多相催化剂。均相催化剂是指催化材料、溶剂、底物都处在同一相,接触面积大,因而均相催化剂的催化活性和选择性都比较好。但是也存在诸多弊端,例如难以从液相中分离开来、容易伴随着难以回收和再生问题,更重要的是腐蚀设备、给环境造成较为严重的污染,这与绿色化学的原则相违背的。多相催化剂的出现一定程度上可以解决这些问题。当然,传统的多相催化剂也存在弱点:固体催化剂表面不均匀、表面活性中心种类繁多、活性中心的组成和结构较难控制、部分载体在实际反应中会阻碍传质。因此,近几年科技工作者致力于探求一种相互作用较好的传质性好的载体和均匀分布的活性中心。据文献报道,过渡金属作为活性中心的催化活性较好、介孔碳材料的传质性较好。所以,将过渡金属的席夫碱配合物固载到传质性比较好的载体上是解决上述问题的有效手段。本论文主要将Cu(II)、Co(II)、Fe(III)和VO(II)席夫碱配合物固载到有序的介孔碳材料CMK-3上得到各种催化剂,并将其应用到苯乙烯环氧化的催化反应中。论文的研究内容和结果如下:1、Cu(II)、Co(II)、Fe(III)和VO(II)席夫碱功能化的CMK-3材料制备及其在苯乙烯环氧化反应中应用分别用浓硝酸和氨丙基叁乙氧基硅烷对纯载体介孔碳材料CMK-3进行表面氧化和氨基功能化的处理,然后将不同金属(Cu(II)、Co(II)、Fe(III)和VO(II))席夫碱配合物负载到CMK-3-O上得到四种不同活性中心的催化剂,并将它们用于苯乙烯环氧化的催化反应中。催化结果表明:这些催化剂的活性都较好。其中,活性中心Co所对应的催化活性最好,苯乙烯的转化率和环氧乙烷的选择性分别为94.1%、73.9%。可能是因为二价钴与载体之间的强协同作用。此外,本章还探究了叔丁基过氧化氢为氧化剂时这些催化剂的催化活性,结果表明,催化剂Cu-Sal-CMK-3的苯乙烯的转化率高达99.5%,环氧乙烷的选择性为92.8%。通过对比不同载体的其它过渡金属负载型催化剂,说明载体自身对反应的影响,进而证明CMK-3-O作为载体的优势。通过重复使用和滤除实验证明了Co-Sal-CMK-3是很稳定的催化剂。2、VO(II)、Cu(II)和Co(II)乙酰丙酮配合物功能化的介孔碳CMK-3制备及其在苯乙烯环氧化性能研究将[VO(acac)2]、[Cu(acac)2]和[Co(acac)2]均相金属配合物负载到氨基功能化的CMK-3-O上,得到多相催化剂M-NH2-CMK-3。当氧气为氧化剂M-NH2-CMK-3催化氧化苯乙烯时,催化结果为:VO-NH2-CMK-3为催化剂所对应的苯乙烯的转化率最高(94.6%)和苯基环氧乙烷的选择性较好(70.5%)。更重要的是,此条件下多相催化剂VO-NH2-CMK-3要比均相配合物VO(acac)2的催化活性高出很多。原因可能是多相催化剂中金属活性中心被载体很好的隔离开,这就间接地增多了活性中心,提高了催化剂的效率。同时,本文也探究了不同氧化剂对不同金属活性中心配合物的催化活性,以氧化剂叔丁基过氧化氢为对比。结果发现:Cu-NH2-CMK-3活性最好,得到的苯乙烯的转化率为99.6%。与VO-NH2-CMK-3(94.6%)相比,总体来说氧气作氧化剂更有应用价值。VO-NH2-CMK-3在苯乙烯环氧化反应中重复使用多次后催化活性没有明显降低,结合ICP结果说明催化剂很稳定,没有活性中心流失。(本文来源于《吉林大学》期刊2016-04-01）
郑春英[9]（2015）在《外消旋β-氨基酸及席夫碱金属配合物的设计、合成、结构及性质研究》一文中研究指出手性是自然界中的一种普遍现象,对生命体有重要的意义。配位化学和超分子化学在手性材料的制备、手性材料的拆分以及手性催化等领域都有重要的贡献。当前,运用外消旋的配体为起始原料,通过与金属离子的配位以及分子间的相互作用可以实现手性的拆分,并获得均一手性的材料。但是,该领域还有很多挑战性的问题尚待解决。如何可控地得到单一手性的材料是一个首要的问题。X-射线单晶学是研究手性材料的物质结构的有效和重要的手段之一。本文设计并合成了一系列外消旋的β-氨基酸和席夫碱有机配体,并使其与金属盐或无机酸反应,在温和的反应条件下,成功地制备出它们的配合物以及超分子组装体。运用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射(XRD),红外光谱(IR),紫外可见光谱(UV-vis),元素分析,热重(TGA)等方法对制备的配合物以及和超分子组装体进行了表征,并对其中的30种物质进行单晶结构的分析。期望从晶体结构分析的角度认识手性物质构筑的规律。具体成果如下：1.基于β-氨基酸以及过渡金属配合物的晶体结构研究。(1)设计并合成了叁种外消旋β-氨基酸：3-氨基-3-(4-氟)苯基丙酸(HL1),3-氨基-3-(4-溴)苯基丙酸(HL2)和3-氨基-3-(4-甲氧基)苯基丙酸(HL3),还有商品化的3-氨基-3苯基丙酸(HL4),与过渡金属Cu(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)构筑了3种金属配合物,研究了配体及其配合物的晶体结构：HL1(1) HL2(2) HL3(3) [Cu(Ll)2(CH3OH)2]-2CH3OH (4) [Cu(L2)2(CH3OH)2]·2CH3OH (5){[Cd(L4)2]·H2O} n (6)晶体1中,通过超分子自组装,D-和L-HL1分别诱导出了一维超分子左手性螺旋链(M-helix)和右手性螺旋链(P-helix)。晶体2中,同样存在着左、右手超分子螺旋链,且存在弱的C-H…Br-C相互作用。配体3中的取代基是甲氧基,相对于1和2中的氟和溴原子取代基,甲氧基的空间取向对实现单一手性具有一定的诱导作用。因此,该外消旋产物中的某一种光学异构体占有一定的优势,这一点在其晶体结构反映出来。配合物4和5分别为Cu的单核配合物。配合物6是Cd的一维链状结构。(2)非手性β-氨基酸(3-氨基丙酸)(HL5)与过渡金属配合物的研究。对比非手性β-氨基酸和手性β-氨基酸所构筑的化合物之间的结构特点,可更好的掌握手性碳对晶体结构堆积诱导影响的特点：[Cu2 (HL5)4 (H2O)2] (NO3)4·2CH3OH (7) [Cd(HL5)4](NO3)2 (8) [Zn(L5)2]n (9)配合物7和8分别是双核Cu和单核Cd的配合物。配合物8的单核配合物通过超分子自组装,构筑了类金刚石结构。配合物9通过配位键(N-Zn-O)构筑了叁重互穿的类金刚石结构,该极性结构使配合物8和9其表现出SHG性质。(3)无机酸(H2SO4和HC104)对β-氨基酸(HL1, HL2及HL5)超分子自组装的影响。氢键是一种构筑螺旋结构的最重要的分子间作用力之一,通过加入无机酸引入氢键得到了四种晶体如下：(H2L5)2SO4 (10) H2L5ClO4(11) (H2L1)2SO4 (12) (H2L2)2SO4 (13)化合物10及11中,均出现了由非手性的β-氨基酸与阴离子通过氢键构筑的超分子螺旋链。无机酸的引入,使非手性的β-氨基酸表现出手性β-氨基酸的特性。化合物12及13中存在着的非经典氢键C-H---X(X=F/Br)及卤素-卤素相互作用。2.基于含手性碳席夫碱配体的过渡金属配合物的晶体结构的研究。(1)设计并合成了1,2-二氨基丙烷分别与2,4-二羟基苯甲醛,2,5-二羟基苯甲醛和2-吡啶甲醛所形成的四种外消旋的席夫碱配体H2L6, H2L7和L8(L81和L82)。合成配体L8的过程中,氨与醛的反应比例受反应时间控制,反应时间小于3小时,其反应比例为1：1(L81),反应时间大于8小时,其反应比例为1：2(L82),该体系具有通过调控反应时间,合成出不对手性称席夫碱配体的潜质。该四种配体分别与过渡金属及稀土金属配合物的晶体如下：(CuL6)-2H2O(14) (NiL6)-2H2O(15) (NiL7)-H2O(16) [Fe2(Cl)2(L7)2]-2CH3OH(17) [Zn(L81)2]-(ClO4)2(18) [Ni(L81)2]·(ClO4)2(19) [Cd (H2O)]·C12-L82 (20) [Cd2(L82)3(H2O)2]2·(ClO4)8·2H2O (21) La(NO3)3(L82)(H2O) (22)配合物14-16是Cu或Ni的单核配合物,其配位结构为Salen型,金属中心轴向位置有两个裸露的配位点,使其具有潜在的催化性能。配合物17是Fe的双核配合物,其磁性表征还在进行中。配合物17与配合物14、15和16之间的结构差异,是中心阳离子调控的结果。配合物14-17之间手性超分子自组装方式的差异,由配体L6和L7上官能团的位置差异所引起。配合物18-20也是具有Salen构型的单核配合物。配合物21是Cd的双核配合物,部分配体L82以扭转方式配位。配合物20与21之间的结构差异,是阴离子调控的结果。配合物22是稀土La的配合物。(2)设计并合成了1,3环己二甲胺分别与水杨醛,邻香草醛和2,4-二羟基苯甲醛所形成的叁种外消旋的席夫碱配体H2L9, H2L10和H2L11,这些配体的设计思路是考查配体的柔刚性对配合物的结构的影响,得到了如下配合物的晶体：Cu2(L9)2 (23) Mn2(CH3COO)2(L9)2 (24) (ZnL9)n (25) Cu2(L10)2 (26) Mn2(CH3COO)2(L10)2 (27) [Cu2(L11)2]·4CH3OH(28)配合物23-28中,除配合物25是Zn的一维链状配合物外,其它配合物均为双核配合物。合成配合物24和27的过程中,Mn表现出一致的变价现象,即Mn均由原来的正二价,经空气中氧气的氧化,变为正叁价,说明其具有潜在的催化性能。配合物23-28之间表现出的超分子手性自组装差异,主要是由配体官能团种类及其位置、溶剂分子等的差异所引起。配合物23-28双核结构配合物,而不是经典的Salen型配位,其主要原因是配体的柔性所致。(3)设计并合成了4,4'-二胺基二环己基甲烷分别与邻香草醛、水杨醛,2-吡啶甲醛和2,3-二羟基苯甲醛所形成的四种外消旋的席夫碱配体H2L12, H2L13, H2L14和H2L15,设计这些配体是为了进一步探究配体的柔性对配合物结构的影响,目前得到了两种配合物,其中配合物29是配体H2L14与金属反应时的意外产物：[Fe10(N03)7(O)8(MP)8]·6H20 (MP=Methyl picolinate) (29) [Ni(L16)2]2·CH3OH·9H2O(L16=(E)-3-(1H-imidazol-4-yl)-2-((pyridin-2-ylmethylene) amino)propanoic acid)(30)配合物29是十核铁的簇合物,其合成过程中,部分叁价铁离子还原成二价铁离子,即配合物29中,同时存在正二价和正叁价铁离子。其初步的磁性数表明配合物29具有反铁磁性。配合物30是Ni的单核配合物,L-组氨酸的手性诱导晶体30以手性的方式堆积排列。本论文研究成果表明：从外消旋的配体构筑手性配合物或手性的有机超分子组装体是一个极具挑战的课题,受很多因素的影响。不仅取决于中心金属的配位特性、配体的结构特征；还受到阴离子等客体分子的调控,如何运用分子间作用力如氢键等实现外消旋混合物的自拆分目前还没有探寻出其规律,本论文的研究成果为探究这一问题提供了一定的实验和结构的依据。(本文来源于《北京理工大学》期刊2015-12-01）
韩莹,霍桂飞,殷昌波,孙晶,颜朝国[10]（2015）在《柱[5]芳烃席夫碱金属离子配合物的合成》一文中研究指出对苯二甲醚与2-(4-正丁氧基苯氧基)乙酸甲酯(4:1)在叁氟化硼-乙醚的催化下缩合得到含有酯基的柱[5]芳烃母体,与水合肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺等反应生成酰胺类衍生物,再与不同芳香醛反应生成一系列柱[5]芳烃席夫碱衍生物。将该类席夫碱化合物与金属Cu2+离子进行配位,得到相应的金属配合物单晶。该方法为合成官能化的柱[5]芳烃衍生物提供了一条简便的合成路线,这些化合物在超分子化学方面具有潜在的应用(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（5）》期刊2015-07-28）
双席夫碱金属配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
缩氨基硫脲配体及其金属配合物因其在生物抑菌、抗肿瘤及功能材料等领域具有广泛的应用前景而受到国内外研究者的关注,本论文中设计合成了邻香草醛缩氨基硫脲配体和2-羟基-1-萘苯甲醛缩氨基硫脲配体及其金属配合物,并详细研究了它们的晶体结构、生物活性及其磁性等。具体研究内容如下:(1)以邻香草醛和硫代氨基脲为原料合成了邻香草醛缩氨基硫脲配体(L~1),用其与镧系金属的硝酸盐进行反应,利用溶剂热法合成了四个双核的稀土配合物[Ln(L~1)_2(phen)(OH)]_2·2C_3H_7NO·4H_2O(1-4)(Ln=Dy(1)、Tb(2)、Ho(3)、Er(4))。同时,又对溶剂进行了调控,得到了四个叁核的稀土配合物[Ln_3(L~1)_5(phen)_2O_2]·2H_2O(5-8)(Ln=Dy(1)、Tb(6)、Ho(7)、Er(8))。并对这些配合物进行了单晶衍射、红外光谱、热重分析以及粉末衍射等表征。单晶衍射测试结果表明配合物1-4是同构的化合物,均为八配位的单斜晶系;配合物5-8的晶体均属于单斜晶系C2/c空间群的叁角环形螺旋结构。热重测试结果表明配合物1-4在190℃左右时开始分解,而5-8可以稳定存在的温度约为205℃。(2)又利用配体L~1与过渡金属Cu~(2+)、Cr~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)反应,合成了七个相应的配合物(9-13)。本文还采用2-羟基-1-萘苯甲醛和硫代氨基脲反应得到了2-羟基-1-萘苯甲醛缩氨基硫脲配体L~2,再分别与过渡金属Cu和Zn的硝酸盐反应,得到了四个过渡金属配合物14-17。经红外、粉末衍射、热重分析以及单晶衍射等表征手段,分析了这些配合物的空间结构。在模拟的生理环境中,采用UV和荧光光谱法的方法对上述部分金属配合物与牛血清白蛋白(BSA)/DNA的相互结合的机理进行了研究。实验结果表明该类化合物的猝灭类型均为静态猝灭,同时对配合物与BSA的结合位点数、结合常数以及结合距离进行了计算,测试的热力学参数ΔG,其中ΔG值均小于0,说明金属配合物与BSA/DNA的结合过程是自发的。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
双席夫碱金属配合物论文参考文献
[1].王玉珍.基于席夫碱金属配合物的钙钛矿太阳能电池空穴传输层[D].哈尔滨工业大学.2019
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[3].胡亚伟.席夫碱金属配合物的性能研究[J].当代化工研究.2018
[4].刘晓菊,李霄,陈锦中,白瑞,姚婷.L-缬氨酸席夫碱金属配合物的合成及光催化性质[J].工业催化.2018
[5].袁文文.改性MCM-41固载席夫碱金属配合物催化糖类制备5-羟甲基糠醛的研究[D].江南大学.2017
[6].王新天.2-羟基-1-萘甲醛类席夫碱金属配合物的设计合成、生物活性及荧光探针性质研究[D].天津医科大学.2017
[7].李海霞,文丽君,陈丽珍,翟锐锐,艾朝辉.芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究[J].现代食品科技.2016
[8].王修芳.介孔碳负载席夫碱金属配合物的材料合成、表征及其催化环氧化苯乙烯性能研究[D].吉林大学.2016
[9].郑春英.外消旋β-氨基酸及席夫碱金属配合物的设计、合成、结构及性质研究[D].北京理工大学.2015
[10].韩莹,霍桂飞,殷昌波,孙晶,颜朝国.柱[5]芳烃席夫碱金属离子配合物的合成[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（5）.2015