双键还原论文-林洋

双键还原论文-林洋

导读:本文包含了双键还原论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:Tp配体,钴催化,受阻路易斯酸碱对,均相催化

双键还原论文文献综述

林洋[1](2019)在《钴均相催化C=O,C=C和C=N双键加氢还原研究》一文中研究指出不饱和有机化合物催化氢化反应在精细化工合成领域起着至关重要的作用。迄今为止,催化不饱和有机化合物加氢还原的代表性催化剂仍是钌、铑、铱等贵金属催化剂,虽然这也符合原子经济性原则,但是用价格低廉、环境友好的非贵金属催化剂替代贵金属催化剂是化学发展的一个目标。尽管非贵过渡金属催化剂的研究取得了一定的进展,但是实现这一目标,仍面临诸多挑战。作为非贵过渡金属,钴在催化氢化方面展现了良好的反应性能。本工作基于钴催化剂,在均相反应体系中构建了钻催化C=O,C=C和C=N双键加氢还原的催化体系,考察了该体系的底物兼容性,同时通过核磁监测、氘元素示踪、交叉实验等方法对反应机理进行了研究。具体内容如下:(1)设计与合成了一种钴基配合物,并明确了其单晶结构。(2)构建了高效的Co(Ⅱ)/DABCO均相催化体系,可以在60 atm H2和60 ℃下催化羰基化合物、烯烃、烯胺、炔烃以及亚胺还原。(3)机理研究表明:还原反应经历受阻路易斯酸碱对催化还原路径。最初阶段先形成Co(Ⅱ)-DABCO,Co(Ⅱ)-DABCO类似于受阻路易斯酸碱对将氢气活化,生成Co(Ⅱ)-H和[H-DABCO]BF4,随后Co(Ⅱ)-H和[H-DABCO]BF4分别发生向不饱和键的氢迁移,还原产物生成,同时伴随Co(Ⅱ)-DABCO再生。(本文来源于《华东理工大学》期刊2019-04-15)

雷华军,莫蒙武,孔德佳,何裕建,郑鹏武[2](2019)在《生物体系中还原裂解氮氮双键的研究进展》一文中研究指出氮氮双键作为反应活性位点,可被广泛地应用到多种领域.通过氮氮双键的引入,可在原有体系单一功能的基础上使得多种功能有机结合.前期的研究主要集中在偶氮苯类物质光异构化性能及应用,近年来氮氮双键的还原裂解反应因其在生物体内的应用而备受关注.本文主要介绍了谷胱甘肽、连二亚硫酸钠及偶氮苯还原酶还原裂解氮氮双键的原理和特点,并阐述了其对偶氮苯类物质的还原裂解性能及其在生物领域的研究进展,并对未来的发展前景进行了展望.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2019年02期)

顾海宁,吴政杰,吴军[3](2018)在《无溶剂条件下喹喔啉衍生物碳氮双键还原反应》一文中研究指出研究一种在室温、无溶剂条件下以硼氢化钠为还原剂还原喹喔啉衍生物碳氮双键的方法。考察还原剂、添加剂、溶剂、反应时间和温度对反应的影响。给出反应的优化条件,即以硼氢化钠(2当量)为还原剂,硅胶为添加剂,它们的质量比为1∶3时,在室温碾磨0.1h,产物收率可达90%。目标产物经过了1 HNMR、13CNHM和HRMS确证。该合成方法具有条件温和、操作简单、反应时间短、产率高及对环境友好等优点,是一种高效的亚胺还原方法。(本文来源于《浙江科技学院学报》期刊2018年05期)

何金义,李红静,朱凯[4](2018)在《非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究》一文中研究指出以Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3为催化剂,研究非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化的反应。对不同的非氧化还原金属离子进行筛选,确定选用Al(OTf)_3为非氧化还原金属离子催化剂,采用单因素结合正交实验的方法对丁香酚的双键异构化工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度50℃,反应时间6 h,n[Al(OTf)_3]∶n[Pd(OAc)_2]=2∶1,Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3的总用量为3.45%(以丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物得率可达96.3%,其中反式异丁香酚的选择性为89.5%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和~1H NMR等对产物进行了分析与表征。(本文来源于《应用化工》期刊2018年03期)

刘木金[5](2015)在《纳米多孔金(AuNPore)选择性催化还原肉桂醛及其衍生物中C=O双键反应研究》一文中研究指出肉桂醇广泛应用于香料香精、医药合成中,是一类重要的精细化工中间体。肉桂醛选择性还原是合成肉桂醇的重要方法之一,但是,无论从热力学角度还是动力学角度分析,选择性还原肉桂醛中的C=O双键都非常困难。本论文首次以绿色环保,符合原子经济性的H_2作为氢源,纳米多孔金(AuNPore)为催化剂,使用碱性配位性溶剂促使H_2异裂,生成H-离子,选择性还原肉桂醛中的C=O双键。1.以选择性还原肉桂醛中C=O双键作为模型反应,筛选出最佳反应条件为:AuNPore(5 mol%),溶剂为Et---_3N(3 mL),H_2压力为15 atm,温度为100℃,时间为24h。在最优条件下,肉桂醇及其衍生物的选择性均在90%以上。2.研究表明,肉桂醛苯环上带有供电子基团利于反应的进行,反之,带有吸电子基团时反应收率下降,而α-碳原子上的取代基位阻不利于反应。肉桂醛苯环上带有不饱和基团氰基时,亦仅选择性还原C=O双键。催化剂回收再利用5次后,仍未见催化活性明显降低。(本文来源于《大连理工大学》期刊2015-06-01)

徐梦宇,刘艳杰,林晖,张帅兵,吴中柳[6](2014)在《假单胞菌催化的碳碳双键不对称还原》一文中研究指出烯醇还原酶能够催化活性烯烃的不对称还原,得到具有一个或两个手性中心的烷烃化合物.为了挖掘含有烯醇还原酶的微生物资源,本研究利用柠檬醛与(Z)-乙基-3-硝基-2-苯基丙烯酸酯对土壤中的细菌进行富集筛选与鉴定,得到7株具有碳碳双键还原活力的假单胞菌.利用全细胞生物转化体系,分别研究这7株菌株对8种不同底物的转化活力,结果显示上述菌株表现出不同的底物偏好性、对映选择性以及结构选择性.例如菌株7-B-2能够以99%的转化率和e.e.值将底物(Z)-乙基-3-硝基-2-苯基丙烯酸酯转化为(S)-乙基-3-硝基-2-苯基丙酸酯;菌株9-A-1能够以75%的转化率和99%的e.e.值将底物(Z)-3-苯基-3-氰基-丙烯酸转化为(R)-3-苯基-3-氰基-丙酸.研究结果表明这7个菌株在重要手性中间体的生物合成中具有一定研究与应用价值.(本文来源于《应用与环境生物学报》期刊2014年05期)

汪欣,王佳庆,戚芬强,胡磊,李新明[7](2013)在《原位合成无表面活性剂纳米钯用于催化氢转移反应合成偶氮类化合物及对不饱和双键的还原(英文)》一文中研究指出以乙酰丙酮钯作为催化剂前体,异丙醇作为氢源,在碱性的反应过程中原位得到纳米尺度的钯纳米颗粒,并进一步得到钯-氢活性结构,实现硝基的还原及氮氮键的偶联.该催化体系还可以实现C=C和C=O键的有效还原.这类原位得到的钯纳米催化材料表面裸露,因而具有更高的催化活性.(本文来源于《催化学报》期刊2013年11期)

李建惠,王周玉,蒋珍菊,蒋胜前[8](2010)在《α,β-不饱和羰基化合物中共轭碳碳双键的有机小分子选择性催化还原》一文中研究指出α,β-不饱和羰基化合物的选择性还原具有很重要的应用意义,同时具有很大挑战性,利用有机小分子催化剂、以二氢吡啶酯为氢源可以高化学选择性、高对映选择性地催化还原α,β-不饱和羰基化合物的共轭双键。综述了有机小分子催化剂在α,β-不饱和醛、酮、酯以及串联反应中共轭碳碳双键选择性催化还原的研究进展,总结了每一催化体系的优缺点。(本文来源于《化学试剂》期刊2010年03期)

牛秀琴,刘振刚,于炜,吴隆民[9](2009)在《Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香迭氮化合物、芳香硝基化合物以及碳碳双键的反应研究》一文中研究指出汉斯酯1,4-二氢吡啶(HEH)在Pd/C催化下可以将取代的芳香迭氮化合物还原为相应的取代苯胺,反应具有很好的选择性.该方法也可以用于芳香硝基化合物的还原.对于Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原碳碳双键的可行性,论文中也进行了初步的探讨.(本文来源于《有机化学》期刊2009年02期)

张永霞[10](2008)在《α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键选择性还原研究》一文中研究指出饱和羰基化合物是生产医药、激素、香料、食品添加剂、农业化学品等的重要物质。为了合成饱和羰基化合物,常常需要对α,β-不饱和羰基化合物进行碳碳双键的选择性还原,即仅还原α,β-不饱和羰基化合物中的碳碳双键,而碳氧双键不受影响或得到一定立体构型的产物。这在有机合成中是一个富有挑战性的课题。在研究过程中,过渡金属及其络合物催化是应用最多的方法。过渡金属如Pd, Rh, Ru, Pt, Ni, Cu, Ir等,这是由于它们具有可利用的空d轨道,既能给予电子,又能接受电子,因而它们的氧化态和配位数可以发生可逆的改变,在与有机化合物配位时,产生特殊的电子效应和空间效应,从而有利于提高还原反应的选择性。另外,非过渡金属如Sn, Se, Te, B等的氢化物以及廉价的还原剂Na2S2O4等,也已用于α,β-不饱和羰基化合物的选择性还原。为了提高选择性,负载的双金属原子簇催化还原、生物还原也愈来愈受到人们的关注。上述方法能够有效地选择性还原α,β-不饱和羰基化合物,但反应体系大都采用贵金属,制备成本高,有的条件苛刻、操作过程繁琐、反应时间长、产率低。因此,为了提高选择性,降低成本,保护环境等原因,目前对它的研究仍然是热点,仍然具有挑战性。鉴于这些原因,我们试图寻找新的、简单、有效的还原体系对α,β-不饱和羰基化合物进行选择性还原。在查阅文献的基础上,我们对α,β-不饱和酯、酰胺、酮的碳碳双键还原进行了研究,还原后的饱和化合物的结构经过元素分析、IR、1H-NMR的确证。本文包括以下四章:1.α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键选择性还原研究进展。主要对α,β-不饱和醛、酮、羧酸、酯、酰胺等α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键的选择性还原情况进行了介绍,并对其发展趋势、应用前景作了进一步的展望。2.α,β-不饱和酯的碳碳双键的选择还原研究。发现NaBH4-CuCl/CH3OH还原体系能有效地选择性还原α,β-不饱和酯,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响,从而筛选出了α,β-不饱和酯的碳碳双键还原的最优化条件。在该条件下选择性还原α,β-不饱和酯具有反应速度快(10min)、产率高、选择性好、后处理容易等优点。3.α,β-不饱和酰胺的碳碳双键的选择性还原研究。在研究α,β-不饱和酯的研究基础上,用NaBH4-CuCl/C2H5OH体系还原α,β-不饱和酰胺得到了预期的结果。该方法产率高、操作简便、试剂价廉易得、环境友好,为α,β-不饱和酰胺的选择性还原提供了一种新方法。4.芳基取代查耳酮的选择性还原研究。发现了一种即不需要催化剂又无苛刻条件、操作简便的选择性还原取代查耳酮的还原体系-Zn/NH4Cl/C2H5OH/H2O体系。该还原方法试剂价廉易得、操作简便、条件温和、具有100%的选择性,对环境友好,增加了用锌还原碳碳双键的实例,在一定程度上拓宽了锌在有机合成中的应用。(本文来源于《河南师范大学》期刊2008-04-01)

双键还原论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

氮氮双键作为反应活性位点,可被广泛地应用到多种领域.通过氮氮双键的引入,可在原有体系单一功能的基础上使得多种功能有机结合.前期的研究主要集中在偶氮苯类物质光异构化性能及应用,近年来氮氮双键的还原裂解反应因其在生物体内的应用而备受关注.本文主要介绍了谷胱甘肽、连二亚硫酸钠及偶氮苯还原酶还原裂解氮氮双键的原理和特点,并阐述了其对偶氮苯类物质的还原裂解性能及其在生物领域的研究进展,并对未来的发展前景进行了展望.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

双键还原论文参考文献

[1].林洋.钴均相催化C=O,C=C和C=N双键加氢还原研究[D].华东理工大学.2019

[2].雷华军,莫蒙武,孔德佳,何裕建,郑鹏武.生物体系中还原裂解氮氮双键的研究进展[J].中国科学:化学.2019

[3].顾海宁,吴政杰,吴军.无溶剂条件下喹喔啉衍生物碳氮双键还原反应[J].浙江科技学院学报.2018

[4].何金义,李红静,朱凯.非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究[J].应用化工.2018

[5].刘木金.纳米多孔金(AuNPore)选择性催化还原肉桂醛及其衍生物中C=O双键反应研究[D].大连理工大学.2015

[6].徐梦宇,刘艳杰,林晖,张帅兵,吴中柳.假单胞菌催化的碳碳双键不对称还原[J].应用与环境生物学报.2014

[7].汪欣,王佳庆,戚芬强,胡磊,李新明.原位合成无表面活性剂纳米钯用于催化氢转移反应合成偶氮类化合物及对不饱和双键的还原(英文)[J].催化学报.2013

[8].李建惠,王周玉,蒋珍菊,蒋胜前.α,β-不饱和羰基化合物中共轭碳碳双键的有机小分子选择性催化还原[J].化学试剂.2010

[9].牛秀琴,刘振刚,于炜,吴隆民.Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香迭氮化合物、芳香硝基化合物以及碳碳双键的反应研究[J].有机化学.2009

[10].张永霞.α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键选择性还原研究[D].河南师范大学.2008

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