高立体区域选择性论文-刘莅燃

高立体区域选择性论文-刘莅燃

导读:本文包含了高立体区域选择性论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:烯烃,β-氯-α,β-不饱和化合物,氟,消除反应

高立体区域选择性论文文献综述

刘莅燃[1](2018)在《高区域高立体选择性合成β-氟代烯醛/酮的串联反应研究》一文中研究指出近年来,含氟有机分子因含氟取代基特殊的物理化学活性而被广泛的应用于各个领域,如有机化学的理论研究、多功能的含氟材料研发、生物制药的中间体等。但是天然的有机含氟分子相对有限,而市场上对含氟精细化工品的需求在逐步扩大,因此含氟有机化合物在实际应用中的地位日益突显。多取代的单氟烯烃化合物作为一类非常重要的有机合成砌块,被普遍应用于新材料与生物制药的开发与应用。在有机化合物中高区域选择性的引入含氟官能团,可以显着改变母体化合物的空间电子分布与立体结构,从而改变材料的性能与药物的活性。此外,多取代的单氟烯烃化合物还是一类非常重要的有机合成中间体,能够通过各种后续转换来提高结构的多样性,丰富含氟烯烃化合物。因此,高区域、高立体选择性的合成多取代单氟烯烃化合物受到了研究者的广泛关注。本论文以廉价易得的β-氯代烯醛/酮作为原料,通过β-氯代烯醛/酮的脱氯化氢及氢氟化试剂对原位生成的炔醛/酮中间体进行反式氢氟化加成的串联反应,简单高效、原子经济性地获得高区域、高立体选择性的β-氟代烯醛/酮产物,为多取代单氟烯烃化合物的合成打开了一条新思路。论文的第一部分工作以廉价易得的β-氯代烯醛为原料,KHF_2为氢氟化试剂,通过消除氯化氢/反式氢氟化加成的机理,得到了高区域、高立体选择性的(Z)-β氟代不饱和醛化合物(Z/E:90/10-99/1)。在该串联反应中,芳环上取代基的电子效应对该反应的产率影响并不显着。论文的第二部分工作主要研究了β-氯代烯酮为原料的氟化反应。通过金属催化不饱和氯代烯酮的消除-加成反应,得到了高区域、高立体选择性的氟代不饱和酮化合物。在反应中,加入银盐能大幅度缩短反应时间和提高产率;实验研究时发现了一例特殊的例子,β-正戊基-β-氯代烯酮在该反应条件下通过一锅法得到了呋喃化合物。论文的第叁部分工作主要研究了叁取代的(Z)-β-氟代烯醛在合成含氟化合物中的应用。以叁取代的β-氟代烯醛作为砌块,通过Sonagashira偶联反应、Suzuki偶联反应,合成了立体专一性的四取代含氟1,3-烯炔与氟代二苯乙烯类化合物。(本文来源于《武汉理工大学》期刊2018-03-01)

王小勇,李治章,张卫军,王勰,陈锦杨[2](2013)在《氢氧化铯催化端炔氢硒化:高立体区域选择性合成(E)-1-芳硒基烯烃》一文中研究指出在催化量氢氧化铯存在下,端炔与硒酚在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中、室温、氮气保护下,发生亲核加成反应,高收率、高立体选择性合成一系列(E)-1-芳硒基烯.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对端炔进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.这方法为不活泼端炔氢硒化提供了一条新的和简便途径.(本文来源于《有机化学》期刊2013年03期)

谭平,李宁波,许新华[3](2012)在《高立体、区域选择性合成(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯》一文中研究指出氢氧化铯催化下,四氢呋喃作溶剂,室温、氮气保护下,炔基硫醚与硒酚发生亲核加成反应,立体选择性合成一系列(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯,收率70%~93%.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对炔硫醚进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.(本文来源于《有机化学》期刊2012年11期)

李银辉[4](2009)在《氢氧化铯作用下功能性烯烃的高立体、区域选择性合成研究》一文中研究指出氢氧化铯是一种无机超强碱,在偶极非质子性有机溶剂(THF、DMSO、NMP、DMF、DCM、DMAC)中有良好的溶解性,可以在空气氛围中进行反应,氢氧化铯可以与有机弱酸作用,形成亲核的碳或杂原子负离子。由于铯离子与阴离子之间的静电力弱,使与之键合的阴离子表现出强的亲核性,所以其促进的有机反应往往具有环境友好,操作简单,反应条件温和,后处理容易等特点。替加氟是一种广泛应用的抗肿瘤药物,但是其在临床应用中有一定的副作用。有机硫功能基具有生物活性,硒是人体内必需的痕量元素。本文设计通过双键将硫、硒的功能基和替加氟连接起来,合成一种新型的替加氟衍生物。首先合成了中间体3-[N~1-(2-呋喃基)-N~3-(5-氟尿嘧啶)]-1-丙炔,然后研究在CsOH催化下,这种中间体与二芳基二硫醚、二芳基二硒醚反应。实验结果表明,室温下反应得到的是具有高度立体选择性的(Z)-1,2-二芳硒(硫)基-3-[N~1-(2-呋喃基)-N~3-(5-氟尿嘧啶)]-1-丙烯,产率约为80~85%。1-芳硒基-2-芳硫基烯是双键同时连接两个不同杂原子功能基的化合物,由于这两种功能基的反应活性不同,所以这类化合物是非常重要的功能性材料,也是一种重要的有机合成中间体,还能够与过渡金属形成稳定的配合物。文献报道此类化合物的合成常是用端炔做原料,一般要经过几步反应,常用过渡金属做催化剂,或是在光照条件下或是在正丁基锂作用下与二硫醚、二硒醚反应,通常产率低和选择性差,反应条件苛刻(无水无氧),大大限制了合成(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯反应的应用。本文研究在CsOH做催化下,DMF做溶剂,二芳基硒硫醚与端炔反应,一步将芳硫基、芳硒基同时连在烯烃的两端。实验结果表明,室温下就能有效的进行高立体、区域选择性的反应,得到了(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯。烯基膦既是有机磷化学中的一种重要中间体,也是过渡金属的一种重要配体。但是由于其缺少简便的合成方法而限制了其应用,文献报道的方法通常是卤代磷化物与乙烯基镁或乙烯基锂试剂反应;磷化物阴离子与烯基卤代物反应;自由基链反应;或是用过渡金属催化。存在成本高、分离困难、产率低等缺点。寻找一种简便的合成方法一种挑战,本文研究在CsOH的作用下,以DMF为溶剂,室温下反应,氮气保护下与Ph_2PH反应生成Ph_2P~-Cs~+,然后与端炔反应。实验结果表明在温和的条件下,两步“一锅法”反应得到了高产率的并且具有高度区域选择性、立体选择性的烯基膦化合物。(本文来源于《湖南大学》期刊2009-05-24)

张尊英[5](2009)在《氢氧化铯作用下(Z)-1,2-二杂(S,Se)取代烯烃的高立体区域选择性合成》一文中研究指出氢氧化铯是无机超强碱,能夺取弱酸性有机物(如RC≡CH、ArSH、ArSeH)的质子生成相应的碳负或杂负离子。由于铯离子的离子半径大,与阴离子的静电作用小,使负离子表现出强的亲核性,使许多亲核反应在温和的条件下就能有效的进行,有效地避免了热反应的竞争。(Z)-1,2-二杂取代(S,Se)烯烃是重要的有机合成中间体,目前文献报道的合成这种化合物的方法存在很多不足,有的需要使用昂贵的钯(Pd)试剂;有的需要严格的无水无氧操作;有的所得产物为Z式和E式构型的混合物,立体选择性差;有的需要在高温下回流的乙醇中反应,由于温度过高,常存在与之竟争的副反应。因此,根据铯离子活化阴离子的原理,本文研究了氢氧化铯催化合成(Z)-1,2-二杂取代(S,Se)烯烃,主要研究工作如下:(1)考察了在催化量的CsOH(10mol%)存在下,硒酚与不同取代的炔硒醚的亲核加成反应,实验结果表明在室温条件下,高立体区域选择性的合成了对称、不对称的目标产物(Z)-1,2-二芳硒基烯,产率87%~98%,立体结构通过NOE谱图确立。本实验方法具有原子经济性,反应条件温和,反应和后处理简单,产率高,产物专一等优点。(2)考察了在催化量的CsOH(10mol%)存在下,硫酚与不同取代的炔硫醚的亲核加成反应,实验结果表明在室温条件下,高立体区域选择性的合成了对称、不对称的目标产物(Z)- 1,2-二芳硫基烯,产物专一,无其它副产物生成,产率80%~96%,立体结构通过NOESY谱图确立。(3)考察了不同杂(S,Se)取代烯烃的合成,在催化量的CsOH(10mol%)存在下,硫酚与不同取代的炔硒醚亲核加成,实验结果表明在室温条件下,高立体区域选择性的合成了专一的目标产物(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯,产率70%~97%,为合成不同杂取代的烯烃提供了新方法。(本文来源于《湖南大学》期刊2009-05-23)

傅春玲,黄宪,麻生明[6](2004)在《Pd(0)催化下3,4-联烯酸酯与芳基卤化物反应高立体、高区域选择性合成2(E),4-双烯酸酯》一文中研究指出具有共轭二烯骨架的酯是一类重要的有机合成中间体,还可以作为一些天然产物的合成中间体,有些还表现出不同寻常的生物活性。本文报道了一种高立体、高区域选择性合成2(E),4一双烯酸酯的有效方法。芳基卤化物与零价钯发生氧化加成生成PhPdI,它与3,4-联烯酸酯中发生插入反应形成新的碳-钯键而生成中间体(1),该中间体发生β-H消除,从而得到具有2,(本文来源于《中国化学会第十叁届金属有机化学学术讨论会论文摘要集》期刊2004-10-01)

周维善,程云行[7](1991)在《鄂西香茶菜甲素立体、区域和化学选择性转变成冬凌草甲素》一文中研究指出本文报道首次将鄂西香茶菜甲素(3)用立体、区域和化学选择性的反应转变成冬凌草甲素(oridonin,1),7步反应总产率为9%.(本文来源于《中国科学(B辑 化学 生命科学 地学)》期刊1991年03期)

高立体区域选择性论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

在催化量氢氧化铯存在下,端炔与硒酚在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中、室温、氮气保护下,发生亲核加成反应,高收率、高立体选择性合成一系列(E)-1-芳硒基烯.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对端炔进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.这方法为不活泼端炔氢硒化提供了一条新的和简便途径.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

高立体区域选择性论文参考文献

[1].刘莅燃.高区域高立体选择性合成β-氟代烯醛/酮的串联反应研究[D].武汉理工大学.2018

[2].王小勇,李治章,张卫军,王勰,陈锦杨.氢氧化铯催化端炔氢硒化:高立体区域选择性合成(E)-1-芳硒基烯烃[J].有机化学.2013

[3].谭平,李宁波,许新华.高立体、区域选择性合成(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯[J].有机化学.2012

[4].李银辉.氢氧化铯作用下功能性烯烃的高立体、区域选择性合成研究[D].湖南大学.2009

[5].张尊英.氢氧化铯作用下(Z)-1,2-二杂(S,Se)取代烯烃的高立体区域选择性合成[D].湖南大学.2009

[6].傅春玲,黄宪,麻生明.Pd(0)催化下3,4-联烯酸酯与芳基卤化物反应高立体、高区域选择性合成2(E),4-双烯酸酯[C].中国化学会第十叁届金属有机化学学术讨论会论文摘要集.2004

[7].周维善,程云行.鄂西香茶菜甲素立体、区域和化学选择性转变成冬凌草甲素[J].中国科学(B辑化学生命科学地学).1991

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