导读:本文包含了羰基羟基化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:不对称催化,金鸡纳碱,β-二羰基化合物,α-羟基化
羰基羟基化论文文献综述
王亚坤[1]（2016）在《金鸡纳碱衍生物催化的β-二羰基化合物不对称α-羟基化》一文中研究指出手性是自然界的基本属性之一,与化学、生物、医药、工程等学科密切相关,产业界对手性化合物的巨大需求推动了手性科学的迅速发展。具有光学活性的α-羟基-β-二羰基化合物是一类非常重要的结构单元,催化β-二羰基化合物的不对称α-羟基化是获得该类结构简单、直接和高效的方法。首先,本文以金鸡纳碱奎宁及奎尼丁为先导有机催化剂,重点对金鸡纳碱C-2'和C-6'位进行结构修饰,制备并筛选了21种金鸡纳碱催化剂。以有机催化5-氯茚酮甲酸甲酯不对称α-羟基化为模型反应,考察催化剂结构与模型反应的构效关系。奎尼丁衍生C-2'位溴代、C-9和C-6'为羟基的QD-3催化该反应具有92%ee和98%收率;反应放大至克级仍有91%ee和96%收率。在该反应体系中,使用过氧化氢异丙苯为氧化剂,得到S构型的产物,对映选择性80%-98%ee,收率87%-99%；使用30%双氧水为氧化剂,得到R构型的产物,对映选择性36%-87%ee,收率35%-96%。该催化体系同时可实现β-酮酰胺类底物的不对称α-羟基化,产物具有38%-92%ee和51%-94%收率。本文还对反应机制进行了探讨,认为催化剂、底物、氧化剂之间的氢键作用是反应高效进行的主要原因。其次,以二氢奎宁为催化剂,实现了肼活化分子氧制备手性α-羟基-β-酮酸酯的方法,获得了55%-85%ee和67%-95%收率的a-羟基化产物。分子氧活化过程是肼在碱的作用下形成自由基正离子,与氧分子反应生成过氧化氢,最后氧化底物实现α-羟基化。最后,通过光致氧化策略,实现分子氧参与的有机-光催化β-二羰基化合物不对称a-羟基化,具有100%的原子经济性。通过对金鸡纳碱相转移催化剂的设计、合成与筛选,发现辛可宁衍生C-2'带有取代苯基的催化剂PTC 3I能够催化30种β-酮酸酯以及β-酮酰胺底物不对称α-羟基化,最高90%ee和99%收率。此外,发现N-氧化辛可宁衍生物相转移催化剂PTC-Cn-7具有易回收重复使用的性质,催化β-二羰基化合物不对称α-羟基化具有最高83%ee和99%收率。催化剂循环使用6次,产物仍有78%ee以及91%收率。本文还对光致氧化可能的机理进行了阐述,推测氧化反应经历了单线态氧过程,以及过氧化物中间体氧化过程。(本文来源于《大连理工大学》期刊2016-11-14）
梁雨锋,焦宁[2]（2014）在《温和高效的羰基化合物α位3℃-H键氧气氧化羟基化》一文中研究指出羰基α位含有羟基的酮、醛类结构单元,广泛存在于具有生物活性的天然产物及医药中间体中。同时,α-羟基羰基化合物又是有机合成中应用广泛地合成子,羟基是双键、酯基、卤代烃等基团的温和反应前体,杂环化合物也可以通过α-羟基羰基结构衍生而来。此外,α-羟基羰基化合物因在光照下能高效产生自由基,引发单体快速聚合成高聚物,在紫外固化涂料中有着广泛的应用~([1]).因此,位于分子结构活泼位点的α-羟基,是一类重要的结构单元,(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
姚敏杰[3]（2014）在《β-二羰基化合物的α-羟基化反应研究》一文中研究指出α-羟基β-二羰基结构作为一类常见的分子片段存在于许多天然产物、药物分子以及多步骤反应的中间体中。目前为止,大量合成手性及非手性α-羟基化产物的方法已被开发出来,本论文第一章首先按氧化剂分类综述了非手性α-羟基化反应的研究进展,接着按手性催化剂分类综述了不对称α-羟基化反应的研究进展。在此基础上,对原位生成高价碘离子氧化及N-螺环联萘酚类不对称相转移催化剂催化下的α-羟基化反应进行研究。以四丁基碘化铵和过氧化硫酸氢钾复合盐原位生成的高价碘离子,在氧化β-二羰基类化合物反应中表现出优异的氧化性能。研究表明,四丁基碘化铵在5%催化计量下,多数底物只需10分钟就可在室温下实现底物的快速α-羟基化,并且可以取得较高的收率(up to 94%yield)。并且,我们基于文献查阅及控制实验,提出了该催化体系可能的反应机理。本文第叁章首次报道了利用N-螺环联萘酚类不对称相转移催化剂催化氧化β-二羰基化合物生成手性的α-羟基β-二羰基化合物。经研究表明,以甲苯作溶剂,在5%催化剂下,室温下反应能取得较高的对映选择性和收率(up to 99%yield,up to 99%ee),并且该催化反应体系具有很好的底物普适性。总之,本文通过新型催化体系以及催化剂的设计运用,不论是手性与非手性,均高效地实现了 β-二羰基化合物的α-羟基化,为该类具有重要生物活性的化合物及其中间体提供了两种有效合成方法,具有重要的实际价值和科学意义。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2014-04-01）
金燕锋[4]（2009）在《羰基的α-羟基化制备雌叁醇和表雌叁醇及一个PET显像剂前体的合成》一文中研究指出本文分为两个部分。(1)羰基的α-羟基化反应制备雌叁醇和表雌叁醇;(2)合成一个用于检测细胞凋亡的PET显像剂前体。羰基的α-羟基化反应已经广泛的被人们研究,目前的羰基α-羟基化方法非常多。使用先将羰基邻位溴代,然后再水解的间接羟基化报道并不多见。本文采用先溴代再水解的间接羰基的α-羟基化反应,以雌酚酮为原料分别合成了雌叁醇和表雌叁醇。合成表雌叁醇时,首先用溴化铜为溴代试剂,然后选用乙酸乙酯和氯仿作为溶剂,选择性地在雌酚酮的羰基邻位溴代,然后通过水解重排得到热力学稳定的α-羟基酮,最后还原得到表雌叁醇。合成雌叁醇时,水解的时候采取了醇解再水解的方法,得到了热力学不稳定的α-羟基酮,再还原得到雌叁醇。本文的第二部分是合成一个用于检测细胞凋亡的PET显像剂前体,目标化合物是我们的合作单位设计,我们完成合成部分。在合成目标化合物的过程中,我们遇到了一些问题,比如:N-(叔丁氧羰基)羟乙基胺类化合物环化;使用催化氢化还原迭氮化合物时发生二聚化反应;最后的化合物碱性较大柱层析分离较为困难。我们分别通过更换路线;改变还原方法;通过在洗脱剂里面加入氨的甲醇溶液解决了这些问题,成功拿到目标产物,共经过九步,总收率为10%。(本文来源于《天津大学》期刊2009-05-01）
羰基羟基化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
羰基α位含有羟基的酮、醛类结构单元,广泛存在于具有生物活性的天然产物及医药中间体中。同时,α-羟基羰基化合物又是有机合成中应用广泛地合成子,羟基是双键、酯基、卤代烃等基团的温和反应前体,杂环化合物也可以通过α-羟基羰基结构衍生而来。此外,α-羟基羰基化合物因在光照下能高效产生自由基,引发单体快速聚合成高聚物,在紫外固化涂料中有着广泛的应用~([1]).因此,位于分子结构活泼位点的α-羟基,是一类重要的结构单元,
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
羰基羟基化论文参考文献
[1].王亚坤.金鸡纳碱衍生物催化的β-二羰基化合物不对称α-羟基化[D].大连理工大学.2016
[2].梁雨锋,焦宁.温和高效的羰基化合物α位3℃-H键氧气氧化羟基化[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[3].姚敏杰.β-二羰基化合物的α-羟基化反应研究[D].浙江工业大学.2014
[4].金燕锋.羰基的α-羟基化制备雌叁醇和表雌叁醇及一个PET显像剂前体的合成[D].天津大学.2009