本文主要研究内容
作者严方兵(2019)在《稀土金属催化苯乙烯类单体间规立构选择性聚合》一文中研究指出:本文主要合成了一系列带有取代基的苯乙烯衍生物,研究了它们在稀土金属配合物(Flu-CH2-Py)Y(CH2SiMe3)2(THF)(1)、(Flu-CH2-Py)Lu(CH2SiMe3)2(THF)(2)、(Flu-CH2-Py)Sc(CH2SiMe3)2(3)、(Flu-SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(4)与有机硼盐[Ph3C][B(C6F5)4]和三异丁基铝AliBu3组成的三组分催化体系作用下的均聚合及其与苯乙烯的共聚合行为,制备出了多种结构明确的聚合物,对所合成的聚合物结构、性能进行了表征。(1)利用限制几何构型的稀土配合物1、2或3与[Ph3C][B(C6F5)4]/AliBu3组成的催化体系实现了对2-乙烯基萘(2VN)和2-乙烯基-6-甲氧基萘(MVN)完美的间规立构选择性聚合(rrrr>99%),聚合反应活性高达(3.15×106 g molSc-1h-1),且分子量分布较窄(PDI=1.35-1.45)。如果在-20℃下用三溴化硼处理聚(2-乙烯基-6-甲氧基萘),就可得到间规立构聚(2-乙烯基-6-羟基萘)。同样条件下,利用催化体系4/[Ph3C][B(C6F5)4]/AliBu3催化1-乙烯基萘(1VN)均聚合,合成出了无规立构聚(1-乙烯基萘)。(2)合成了一系列对位烷基(CH3-C23H47)取代的苯乙烯单体,使用限制几何构型的(Flu-CH2-Py)Y(CH2SiMe3)2(THF)(1)与[Ph3C][B(C6F5)4]和AliBu3组成的三组分催化体系实现了这些单体的间规选择性聚合,所得聚合物的分子量分布较窄(PDI=1.16-1.57)。研究发现,直链烷基取代的苯乙烯,随烷基碳原子数增加,聚合活性增加,4-二十三烷基苯乙烯的均聚活性最高可达3.80×106 g molY-1h-1。对所得聚合物进行DSC测试,结果可以发现,聚合物的玻璃化转变温度随取代基碳原子数目增加而增加。而聚合物的结晶行为则表现不同:在取代基碳原子数小于7时,聚合物没有熔融峰;碳原子数目在9、11时,聚合物出现冷结晶峰;而在碳原子数目大于13时,熔点呈现随碳原子数增加而升高的趋势。(3)使用催化体系1/[Ph3C][B(C6F5)4]/AliBu3实现了4-十九烷基苯乙烯与苯乙烯的共聚合,通过调节4-十九烷基苯乙烯在聚合物中的含量,可得到不同热力学性质的聚合物,我们对其进行了DSC、TGA、AFM等测试。DSC结果表明,共聚物中4-十九烷基苯乙烯单体含量在1%和2%时能观察到250℃左右的熔点,而共单体含量在8%和10%时只在60℃左右出现熔点。共聚物的玻璃化转变温度低于间规聚苯乙烯的玻璃化转变温度(100℃)且随着4-十九烷基苯乙烯共单体含量的增加而降低。TGA测试表明共聚物具有良好的热稳定性,起始分解温度都在390℃以上。AFM测试中观察到所有共聚物都有轻微的相分离现象。
Abstract
ben wen zhu yao ge cheng le yi ji lie dai you qu dai ji de ben yi xi yan sheng wu ,yan jiu le ta men zai xi tu jin shu pei ge wu (Flu-CH2-Py)Y(CH2SiMe3)2(THF)(1)、(Flu-CH2-Py)Lu(CH2SiMe3)2(THF)(2)、(Flu-CH2-Py)Sc(CH2SiMe3)2(3)、(Flu-SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(4)yu you ji peng yan [Ph3C][B(C6F5)4]he san yi ding ji lv AliBu3zu cheng de san zu fen cui hua ti ji zuo yong xia de jun ju ge ji ji yu ben yi xi de gong ju ge hang wei ,zhi bei chu le duo chong jie gou ming que de ju ge wu ,dui suo ge cheng de ju ge wu jie gou 、xing neng jin hang le biao zheng 。(1)li yong xian zhi ji he gou xing de xi tu pei ge wu 1、2huo 3yu [Ph3C][B(C6F5)4]/AliBu3zu cheng de cui hua ti ji shi xian le dui 2-yi xi ji nai (2VN)he 2-yi xi ji -6-jia yang ji nai (MVN)wan mei de jian gui li gou shua ze xing ju ge (rrrr>99%),ju ge fan ying huo xing gao da (3.15×106 g molSc-1h-1),ju fen zi liang fen bu jiao zhai (PDI=1.35-1.45)。ru guo zai -20℃xia yong san xiu hua peng chu li ju (2-yi xi ji -6-jia yang ji nai ),jiu ke de dao jian gui li gou ju (2-yi xi ji -6-qiang ji nai )。tong yang tiao jian xia ,li yong cui hua ti ji 4/[Ph3C][B(C6F5)4]/AliBu3cui hua 1-yi xi ji nai (1VN)jun ju ge ,ge cheng chu le mo gui li gou ju (1-yi xi ji nai )。(2)ge cheng le yi ji lie dui wei wan ji (CH3-C23H47)qu dai de ben yi xi chan ti ,shi yong xian zhi ji he gou xing de (Flu-CH2-Py)Y(CH2SiMe3)2(THF)(1)yu [Ph3C][B(C6F5)4]he AliBu3zu cheng de san zu fen cui hua ti ji shi xian le zhe xie chan ti de jian gui shua ze xing ju ge ,suo de ju ge wu de fen zi liang fen bu jiao zhai (PDI=1.16-1.57)。yan jiu fa xian ,zhi lian wan ji qu dai de ben yi xi ,sui wan ji tan yuan zi shu zeng jia ,ju ge huo xing zeng jia ,4-er shi san wan ji ben yi xi de jun ju huo xing zui gao ke da 3.80×106 g molY-1h-1。dui suo de ju ge wu jin hang DSCce shi ,jie guo ke yi fa xian ,ju ge wu de bo li hua zhuai bian wen du sui qu dai ji tan yuan zi shu mu zeng jia er zeng jia 。er ju ge wu de jie jing hang wei ze biao xian bu tong :zai qu dai ji tan yuan zi shu xiao yu 7shi ,ju ge wu mei you rong rong feng ;tan yuan zi shu mu zai 9、11shi ,ju ge wu chu xian leng jie jing feng ;er zai tan yuan zi shu mu da yu 13shi ,rong dian cheng xian sui tan yuan zi shu zeng jia er sheng gao de qu shi 。(3)shi yong cui hua ti ji 1/[Ph3C][B(C6F5)4]/AliBu3shi xian le 4-shi jiu wan ji ben yi xi yu ben yi xi de gong ju ge ,tong guo diao jie 4-shi jiu wan ji ben yi xi zai ju ge wu zhong de han liang ,ke de dao bu tong re li xue xing zhi de ju ge wu ,wo men dui ji jin hang le DSC、TGA、AFMdeng ce shi 。DSCjie guo biao ming ,gong ju wu zhong 4-shi jiu wan ji ben yi xi chan ti han liang zai 1%he 2%shi neng guan cha dao 250℃zuo you de rong dian ,er gong chan ti han liang zai 8%he 10%shi zhi zai 60℃zuo you chu xian rong dian 。gong ju wu de bo li hua zhuai bian wen du di yu jian gui ju ben yi xi de bo li hua zhuai bian wen du (100℃)ju sui zhao 4-shi jiu wan ji ben yi xi gong chan ti han liang de zeng jia er jiang di 。TGAce shi biao ming gong ju wu ju you liang hao de re wen ding xing ,qi shi fen jie wen du dou zai 390℃yi shang 。AFMce shi zhong guan cha dao suo you gong ju wu dou you qing wei de xiang fen li xian xiang 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自吉林大学的严方兵,发表于刊物吉林大学2019-06-25论文,是一篇关于稀土配合物论文,苯乙烯衍生物论文,间规聚合论文,功能化聚苯乙烯论文,配位聚合论文,吉林大学2019-06-25论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自吉林大学2019-06-25论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。
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