导读:本文包含了聚合物支载论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:聚合物微球,支载,海因,手性辅助试
聚合物支载论文文献综述
陈凤[1]（2016）在《聚合物微球支载海因手性辅助试剂诱导不对称Mannich反应的研究》一文中研究指出聚合物支载手性辅助试剂在不对称Mannich反应、Aldol反应、烷基化反应、Diels-Alder反应等有机反应中得到了广泛的应用,具有良好的不对称诱导和分离纯化效果。本论文首次以聚合物微球作为可溶性载体,制备了聚合物微球支载的海因手性辅助试剂,研究其在不对称Mannich反应中的诱导效果。以L-酪氨酸甲酯盐酸盐为手性原料,与异氰酸苯酯先在吡啶做碱、后盐酸回流的条件下反应合成了手性海因,在K_2CO_3和4-氯甲基苯乙烯的作用下得到手性海因单体,再与丙酰氯反应得到N-酰化的海因单体,最后在AIBN作引发剂的条件下,与苯乙烯和二乙烯基苯等四种不同结构的交联剂在THF中溶液聚合得到聚合物微球支载的海因手性辅助试剂,产率为78～92%,支载容量为0.9～1.01mmol/g。探讨了聚合物微球支载海因手性辅助试剂的溶解性,发现聚合物微球支载的海因手性辅助试剂在THF,CH_2Cl_2,DMF,CH_3CO_2Et等溶剂中具有很好的溶解性,在MeOH,EtOH,H_2O等强极性质子溶剂中不溶。因而聚合物微球支载的海因手性辅助试剂在进行不对称诱导反应时,可在THF、CH_2Cl_2等溶剂中进行均相反应,同时用IR、~1HNMR、~(13)CNMR进行在线监测,反应完成后,除去溶剂并在冰甲醇中沉淀,过滤,洗涤至TLC检测无小分子杂质,极大地方便了分离纯化。探讨了聚合物微球支载海因手性辅助试剂诱导不对称Mannich反应的反应效果,以四种聚合物微球支载的海因为手性辅助试剂,在0℃、TiCl_4做Lewis酸、DIPEA做碱的条件下与苯甲醛亚胺进行不对称Mannich反应,产物经CH_3OH/DMAP解脱,根据产率和ee值得出聚合物微球6c支载的手性海因辅助试剂诱导效果最好。再以诱导效果最好的6c为手性辅助试剂与其它五种不同醛亚胺进行不对称Mannich反应,均具有很好的立体选择性(99%)和较高的产率(61～82%)。将Mannich反应解脱产物β-氨基酯经LiHMDS作用得到已知物β-内酰胺,通过旋光度测定并与文献值相比较,确定所合成的β-内酰胺为anti-式构型,且其绝对构型为(3R,4S),从而推测Mannich反应产物的绝对构型为(5S,3'R,4'S)。研究了聚合物微球支载海因手性辅助试剂重复使用性,以聚合物微球支载海因手性辅助试剂诱导不对称Mannich反应得到的Mannich产物,经CH_3OH/DMAP解脱剂作用,将产物从载体上解脱下来,冰甲醇中沉淀、过滤并洗涤,得到聚合物微球支载手性辅助试剂,回收率在90%以上,重复使用4次,化学产率有所下降,立体选择性没有明显的变化。所有产物和中间体均用红外光谱仪、核磁共振仪、高分辨率质谱仪、高效液相色谱仪、熔点仪、自动旋光仪、热重分析仪、凝胶渗透色谱仪、透射电子显微镜等分析仪器进行结构表征,所得数据与化合物结构相符合。(本文来源于《湖北大学》期刊2016-05-26）
张隆铎,卢翠芬,杨桂春[2]（2014）在《可溶性聚合物支载手性恶唑烷-2-硫酮的合成》一文中研究指出以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为手性原料,经四步反应制备(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苯基]恶唑烷-2-硫酮单体,以偶氮二异丁腈作为引发剂,与苯乙烯溶液聚合制备线性聚苯乙烯支载(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苯基]恶唑烷-2-硫酮手性辅助试剂,总产率42%。该手性辅助试剂在CH2Cl2,THF,DMF等良溶剂具有很好的溶解性,进行均相不对称诱导反应,在甲醇等贫溶剂中不溶,反应完毕后,通过甲醇等溶剂沉淀洗涤,方便分离纯化和重复使用。(本文来源于《胶体与聚合物》期刊2014年02期）
滕少聪[3]（2013）在《聚合物微球支载脯氨酸类手性催化剂的合成及催化研究》一文中研究指出L-脯氨酸及其衍生物是一类优良的催化剂,不对称催化Aldol反应、Michael加成和Mannich反应等,获得了良好不对称催化效果。聚合物微球是一类良好的可溶性载体,在有机合成中得到应用。支载化的脯氨酸类催化剂能改善催化性能,催化剂易于回收利用。本文首次将L-脯氨酸及其衍生物支载在聚合物微球上,制备5种可溶性聚合物微球支载的脯氨酸类催化剂,研究其催化性能。以Z-Boc-羟基脯氨酸作为手性原料,与对氯甲基苯乙烯反应,合成了带有双键的脯氨酸类化合物,通过系列反应,制备了5种不同结构的脯氨酸衍生物手性单体,与苯乙烯和二乙烯基苯共聚,叁氟乙酸脱Boc保护基,制备了5种可溶的聚苯乙烯微球支载的脯氨酸类手性催化剂。用制备的5种聚合物微球支载的脯氨酸类手性催化剂在相同条件下催化3-硝基苯甲醛与丙酮的Aldol反应,其中聚合物微球支载的脯氨酸磺酰胺催化剂1d具有较好的效果。以1d为催化剂且催化3-硝基苯甲醛与丙酮的Aldol反应为模板反应,探讨了溶剂、催化剂用量、反应温度及反应时间对催化Aldol反应的影响,用丙酮作溶剂,6mo1%的催化剂用量,室温反应120小时,反应产率达到98.4%,ee值达到96.2%,在此条件下,讨论了催化剂1d催化不同醛与丙酮的Aldol反应,产率为0.25～98.4%,ee值为29.8～96.2%,探讨了该催化剂的重复使用性,重复使用5次后,产率和ee值都没有明显下降。初步探讨所制备的5种聚合物微球支载脯氨酸类手性催化剂催化丙酮与亚胺Mannich反应,1d具有较好的催化效果,产率31-82%,但是产物副产物较多；而以THF为溶剂,1d催化苯乙酮与亚胺的Mannich反应,产率1为5-25%。聚合物微球支载脯氨酸类催化剂催化Michael加成反应,催化效果不理想,产率5-12%。聚合物微球支载脯氨酸类催化剂有效地催化Aldol反应,表现出了良好的催化活性和立体选择性,对Mannich、Michael加成反应具有一定的催化性。(本文来源于《湖北大学》期刊2013-04-01）
滕少聪,卢翠芬,杨桂春[4]（2013）在《聚合物微球支载L-脯氨酸磺酰胺的合成》一文中研究指出以L-羟脯氨酸为手性原料,经过O-烷基化、氨化、磺酰化,制备L-脯氨酸磺酰胺手性单体,在AIBN引发下,与苯乙烯和二乙烯基苯溶液聚合制备了聚苯乙烯微球支载的L-脯氨酸磺酰胺化合物,用IR,1H NMR,13C NMR及元素分析对其进行表征,其支载容量为0.70 mmol/g,总产率27.66%,所得结果与其结构相吻合。(本文来源于《胶体与聚合物》期刊2013年01期）
邓佳[5]（2012）在《微球聚合物支载手性磺酰二胺及其衍生物的合成与应用》一文中研究指出作为合成手性物质的主要方法之一,不对称催化因其高效性、温和的反应条件、低使用量和可重复使用性,逐渐成为于性合成最重要的方法。于性磺酰二胺(Ts-DPEN)作为一种十分重要的于性催化剂近来受到了广泛的重视。使用于性磺酰二胺及其衍生物催化不对称氢转移反应、不对称Aldol缩合、不对称Micheal加成等反应均取得了非常好的结果,但由于其价格昂贵和回收重复利用过程繁杂,大大限制了其在实际生产中的应用。为了解决催化剂回收困难的问题,将催化剂支载于载体上成为最有希望解决这一难题的方法。传统载体主要有不可溶的无机材料、树酯和可溶性有机高分子。其中,可溶性有机高分子因其均相反应性,反应速率快且可进行在线检测,成为了应用较多的载体。微球聚合物是一种分子内交联的大分子,由于其具有很高的比表面积,低的分散液粘度,稳定的分散性,低温条件下溶解性较好等特点使之成为优良的载体。本论文以微球聚合物作为可溶性聚合物载体,制备了两类微球聚合物支载的手性磺酰二胺及其衍生物催化剂,并对这两类微球聚合物支载的手性磺酰二胺及其衍生物催化剂在不对称氢转移反应和不对称Aldol反应中的应用进行了研究。论文第一章,简单概述了手性二胺及其衍生物小分子和不同载体支载手性二胺类催化剂在不对称催化反应中的应用,并在此基础上提出论文的设计思路。论文第二章,以苯甲醛为原料经过安息香缩合、氧化、成环、还原、手性拆分五步反应得到手性DPEN。再与对乙烯基苯磺酰氯反应得到含有双键的Ts-DPEN衍生物,与苯乙烯及不同结构交联剂共聚得到四种结构不同的微球聚合物支载的手性磺酰二胺,并对其进行了表征。将四种微球聚合物支载的手性磺酰二胺与[RuCl2(p-cycmene)]2配位后用于催化芳香酮的不对称氢转移反应。讨论了不同溶剂、温度、催化剂用量、不同聚合物结构对于微球聚合物支载催化剂催化效果的影响,并得到了最佳反应条件。在此条件下使用不同的反应底物进行不对称氢转移反应,探讨了底物中不同官能团对于催化剂的影响。通过简单的重结晶、过滤实现了聚合物催化剂的回收,催化剂重复使用4次未见催化效果有明显下降。论文第叁章,使用含有双键的Ts-DPEN衍生物与Boc保护的L-脯氨酸反应得到含有脯氨酸结构的手性二胺衍生物,将其与苯乙烯和交联剂共聚后得到微球聚合物支载的DPEN-脯氨酸手性催化剂,并成功用于催化芳香醛与酮的不对称Aldol反应。讨论了不同溶剂、不同温度条件下的催化效果。通过重结晶、过滤实现了催化剂的回收,催化剂重复使用4次未见催化效果有明显下降。论文第四章对整个论文的工作做了总结。(本文来源于《湖北大学》期刊2012-05-01）
罗金歌[6]（2012）在《聚合物支载磺酸催化N3位取代的嘧啶酮/喹唑啉酮衍生物的合成》一文中研究指出聚合物支载的催化剂、试剂和底物由于在合成化学中的诸多优点，近年来受到人们的广泛关注，包括易与反应物分离、催化剂和支载的试剂能够循环使用等。聚合物支载的酸催化剂主要有聚乙二醇支载的磺酸(PEG-OSO_3H)、DVB交联聚苯乙烯固载PEG树脂支载的磺酸(PS-PEG-OSO_3H)、吡啶盐、聚异丙基丙烯酰胺、二氰基乙烯酮缩醛、氟磺酸等。本论文综述了支载酸性催化剂在有机合成中的研究进展，主要探索了PEG-OSO_3H和PS-PEG-OSO_3H催化剂合成N3位功能化的3,4-二氢嘧啶-2-酮和喹唑啉酮类衍生物。该方法操作简便，产率较高，区域选择性较好，尤其反应是在环境友好的条件下进行的。本论文分为四章：第一章：本章中我们综述了近年来支载酸催化剂在有机合成中的研究进展，主要介绍了PEG-OSO_3H、PS-PEG-OSO_3H、吡啶盐、二氰基乙烯酮缩醛等酸性催化剂在有机合成中的应用。第二章：本章中我们以PEG-OSO_3H为催化剂，3,4-二氢嘧啶-2-酮或者喹唑啉酮、多聚甲醛与各种亲核试剂(如醇，迭氮化钠，苯硫酚，苯酚)一锅叁组分反应，高产率合成了27种N3位取代的嘧啶酮和喹唑啉酮类衍生物。该方法与文献相比，具有反应时间短、操作简便、后处理简单及催化剂可循环使用等优点。第叁章：本章中我们以PS-PEG-OSO_3H为催化剂，3,4-二氢嘧啶-2-酮或者喹唑啉酮、多聚甲醛与各种亲核试剂一锅法，高产率合成了相应N3位取代的嘧啶酮/喹唑啉酮类衍生物。随后，又以邻羟基苯基取代的嘧啶酮、脂肪醛(正丙醛，正丁醛，异戊醛)为原料，PS-PEG-OSO_3H为催化剂，一步反应，得到了3种环合产物：3,4,6,11b-四氢苯并[e]嘧啶并[1,6-c][1,3]嗪类衍生物。反应完成后，只需简单的过滤洗涤，即可将产物和催化剂分离，反应产率较高，并且催化剂可循环利用多次。第四章：本章中我们用2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑与溴化钾、亚硝酸钠、对甲苯磺酸在乙腈溶剂中，室温下合成了2-溴-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑类化合物。分别考察了物料比，酸性催化剂，反应时间等多种因素对反应的影响，从而优选出最佳反应条件，合成了8种目标化合物。(本文来源于《西北师范大学》期刊2012-05-01）
邓佳,卢翠芬,杨桂春,陈祖兴[7]（2012）在《聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成研究》一文中研究指出以苯甲醛为原料,经安息香缩合、氧化、成环、还原、手性拆分、磺酰化反应制备含有双键的手性磺酰二胺分子,与苯乙烯和二乙烯基苯共聚制备聚苯乙烯支载手性磺酰二胺微球,总产率81.%.用IR,1 H NMR,13C NMR及元素分析对其结构进行表征,波谱解析结果与化合物结构相符.(本文来源于《湖北大学学报(自然科学版)》期刊2012年01期）
胡富强[8]（2011）在《聚合物支载恶唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂的应用研究》一文中研究指出在不对称合成的发展过程中,利用手性辅助试剂进行不对称合成是不对称合成中应用较为广泛的一种方法。各种手性辅助试剂,如恶唑烷酮,噻唑硫酮,脯氨醇,恶唑啉,咪唑啉酮,亚砜类,糖类等都被广泛的应用于诱导不对称烷基化反应、迈克尔加成反应、Diels-Alder反应、偶极环加成反应等,都表现出很好的诱导效果。嗯唑烷-2-苯亚胺作为一种新的手性辅助试剂,在不对称烷基化反应上表现出很好的诱导效果,解脱过程中也不会发生开环等副反应,在不对称合成上具备很好的应用前景。为了实现手性辅助试剂的有效回收利用,聚合物支载手性辅助试剂得到了广泛的应用。而线型聚苯乙烯作为一种可溶性载体,不仅具有固相合成易提纯分离等特点,而且由于进行的是均相反应,在提高反应效率的基础上,能实现对反应进程的在线监测。鉴于恶唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂良好的不对称诱导效果,再结合线型聚苯乙烯作为载体的优点,本论文以线型聚苯乙烯作为可溶性载体,成功合成了线型聚苯乙烯支载嗯唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂,并对其诱导的不对称烷基化反应进行研究。以Boc-L-酪氨酸乙酯为原料,首先通过苄基对酚羟基进行保护,经酯基还原,脱Boc,与异硫氰酸苯酯反应后,在对甲基苯磺酰氯和氢氧化钠作用下得到(S)-4-[4'-(苄氧基)苯基]恶唑烷-2-苯亚胺,脱去苄基后和氯甲基化线型聚苯乙烯反应,得到线型聚苯乙烯支载恶唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂。用丙酰氯和苯乙酰氯酰化后,分别用溴苄,烯丙基溴,4-硝基溴苄进行不对称烷基化反应,苄胺作为解脱试剂,得到相应的解脱产物。通过IR,'HNMR,和13CNMR对产物结构进行了确定,e.e值通过HPLC进行测定。为了进一步探讨线型聚苯乙烯支载恶唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂的不对称诱导效果,在对2-仲丁基-4,5-二氢噻唑类化合物合成方法进行总结的基础上,制定了雄鼠性信息素组份(S)-2-仲丁基-4,5-二氢噻唑的合成路线：线型聚苯乙烯支载恶唑烷-2-苯亚胺丁酰化,碘甲烷烷基化后用乙醇钠解脱,得到(S)-2-甲基丁酸乙酯,然后与巯基乙胺盐酸盐反应,得到(S)-2-仲丁基-4,5-二氢噻唑。由于外消旋化,所得(S)-2-仲丁基-4,5-二氢噻唑e.e值为60%。(本文来源于《湖北大学》期刊2011-05-01）
张静,娄金华,赵掌,缪金伟,王玉刚[9]（2009）在《聚合物支载叁苯基膦在有机化学反应中的应用》一文中研究指出本文综述了聚合物支载叁苯基膦作为催化剂和试剂在有机化学反应中的应用。反应大多在温和的条件下顺利进行,并且实现了良好的立体选择性。同时,聚合物支载的叁苯基膦可通过简单的方法回收并重复使用。(本文来源于《化工中间体》期刊2009年11期）
张彰[10]（2009）在《聚乙二醇介质中硫脲衍生物及聚合物支载磺酸催化下氨基烃基-2-萘酚的合成》一文中研究指出随着人类进步和社会可持续发展,生态环境、社会资源等方面的问题愈来愈成为国际社会关注的焦点,环境经济性已经成为了技术创新的重要推动力。这对化学学科提出了新的要求和挑战,促使绿色化学和绿色合成成了当前化学研究的热点。难溶性载体试剂参与下的固相合成使分离操作简单易行;可溶性聚乙二醇支载下的液相合成显示出液相反应的稳定高效性,同时兼顾大分子聚合物容易沉降分离的优点;无毒且稳定的小分子PEG作为反应介质,往往表现出醚和醇的双重性质和功能。而这些都是绿色合成及洁净化工尝试的重要侧面。本文在综述有关PEG参与的固相合成、液相合成、以及PEG为介质的相关化学研究的基础上,就PEG支载的可溶性催化剂、聚苯乙烯-PEG支载的固相催化剂存在下的合成以及PEG-400作为介质的合成进行了研究,具体内容如下:1、在PEG-400介质中,各种取代酰氯依次与硫氰酸铵、芳胺或芳酰肼作用,得到12种N-苯基-N/-5-(2/-硝基苯基)-2-呋喃甲酰基硫脲、11种1-芳氧乙酰基-4-[(5/-邻硝基苯基)-2/-呋喃甲酰基]氨基硫脲、14种2-苯并呋喃甲酰基硫脲、9种2-苯并呋喃甲酰基氨基硫脲和12种N-芳基-N/-苯甲酰基硫脲,共计58种化合物。该法的优点是无毒无挥发的PEG-400为溶剂的同时兼作相转移催化剂,反应时间短,反应条件温和,产率高,后处理简单。2、合成了可溶性聚乙二醇支载的磺酸(PEG-OSO3H)及交联聚苯乙烯键合聚乙二醇支载的磺酸(PS-PEG-OSO3H)两种催化剂,并将它们分别应用于芳香醛、β-萘酚和酰胺(或尿素)叁组分一锅法合成氨基烃基-2-萘酚的研究中,得到了28种氨基烃基-2-萘酚。固相催化剂作用于合成反应时操作简单、催化剂能够良好地回收再利用;可溶性催化剂催化的反应发生在均相体系,良好地导能传质条件使得反应效率更高,同时催化剂也可回收并重复利用。3、在强碱诱导下的碱性PEG-400介质中,硼氢化钠、硒粉和卤代烃反应高产率得到二硒醚。相对于乙醇、水等作为介质合成二硒醚,以PEG-400为介质减少了剧毒气体硒化氢的排放,同时硼氢化钠的利用率有所提高。更为重要的是乙醇、水等介质本身能导致硼氢化钠的分解,而PEG-400由于兼具了醇和醚的双重性质:前者保证了在强碱诱导下预期的反应能够顺利进行,后者又减弱了溶剂对硼氢化钠的分解副反应。(本文来源于《西北师范大学》期刊2009-06-05）
聚合物支载论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为手性原料,经四步反应制备(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苯基]恶唑烷-2-硫酮单体,以偶氮二异丁腈作为引发剂,与苯乙烯溶液聚合制备线性聚苯乙烯支载(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苯基]恶唑烷-2-硫酮手性辅助试剂,总产率42%。该手性辅助试剂在CH2Cl2,THF,DMF等良溶剂具有很好的溶解性,进行均相不对称诱导反应,在甲醇等贫溶剂中不溶,反应完毕后,通过甲醇等溶剂沉淀洗涤,方便分离纯化和重复使用。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
聚合物支载论文参考文献
[1].陈凤.聚合物微球支载海因手性辅助试剂诱导不对称Mannich反应的研究[D].湖北大学.2016
[2].张隆铎,卢翠芬,杨桂春.可溶性聚合物支载手性恶唑烷-2-硫酮的合成[J].胶体与聚合物.2014
[3].滕少聪.聚合物微球支载脯氨酸类手性催化剂的合成及催化研究[D].湖北大学.2013
[4].滕少聪,卢翠芬,杨桂春.聚合物微球支载L-脯氨酸磺酰胺的合成[J].胶体与聚合物.2013
[5].邓佳.微球聚合物支载手性磺酰二胺及其衍生物的合成与应用[D].湖北大学.2012
[6].罗金歌.聚合物支载磺酸催化N3位取代的嘧啶酮/喹唑啉酮衍生物的合成[D].西北师范大学.2012
[7].邓佳,卢翠芬,杨桂春,陈祖兴.聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成研究[J].湖北大学学报(自然科学版).2012
[8].胡富强.聚合物支载恶唑烷-2-苯亚胺手性辅助试剂的应用研究[D].湖北大学.2011
[9].张静,娄金华,赵掌,缪金伟,王玉刚.聚合物支载叁苯基膦在有机化学反应中的应用[J].化工中间体.2009
[10].张彰.聚乙二醇介质中硫脲衍生物及聚合物支载磺酸催化下氨基烃基-2-萘酚的合成[D].西北师范大学.2009