导读:本文包含了自由基反应机理论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:CF_3SF_5,OH自由基,密度泛函理论,反应机理
自由基反应机理论文文献综述
刘艳[1]（2019）在《全氟新温室气体CF_3SF_5与OH自由基反应机理研究》一文中研究指出用密度泛函B3PW91/6-311++G(d,p)方法优化了CF_3SF_5与OH自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性.用G3(MP2)方法对各驻点物种进行了单点能计算,构建反应势能剖面.结果表明:CF_3SF_5与OH自由基的反应存在8条反应通道,可获得7种裂解产物.其中通道R→TS1→P1[CF_3SF_4(a)+FOH],R→TS2→P2[CF_3SF_4(b)+FOH]和R→TS11→SF_5+CF_3OH→TS12→P6[SF_5+CF_2O+HF]为标题反应主反应通道,各通道速控步骤的能垒分别为269.3,270.0和269.7kJ·mol~(-1).OH自由基更易与F_a(与S原子连接并沿着C—S键轴的F原子)、F_b(垂直于键轴方向的F原子)发生抽提反应或与—CF_3基团发生S_N2反应.在200K～2 000K温度范围内,主反应通道的速率常数随着温度的升高而增大,表现为正温度效应.(本文来源于《分子科学学报》期刊2019年03期）
刘艳,卢彦霞,王渭娜[2]（2019）在《CH_3SS与HO_2自由基的气相反应机理》一文中研究指出用密度泛函MPW1PW91/6-311G(d,p)方法优化了CH_3SS与HO_2自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性。用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对各驻点物种进行了单点能计算,并经过零点能校正获得了反应势能剖面。结果表明:CH_3SS与HO_2的反应存在9条反应通道,可获得12种分解产物。其中通道(1)中的顺式反应机理,即R→~3IM1→TS1a→P1(CH_3SSH+~3O_2)为标题反应最佳通道,速控步骤的能垒高度仅为25.15 kJ/mol。用VKlab程序计算得到的主反应通道速控步骤在200～2 000 K范围经小曲率隧道效应模型校正后速率常数叁参数表达式为k~(CVT/SCT)=1.03×10~(10)T~(0.51)exp(-402.7/T)s~(-1)。(本文来源于《陕西师范大学学报(自然科学版)》期刊2019年02期）
马咏梅[3]（2018）在《苯酚与NO_3自由基气相加成反应机理的研究》一文中研究指出用M06-2X/6-311G(d,p)优化了苯酚与NO_3自由基加成反应的所有物种构型,并进行了简谐振动频率分析,用G3(MP2)//M06-2X/6-311G(d,p)双级别理论建立了精确势能面。用标准统计热力学方法计算的热力学数据表明反应属放热反应,用微正则过渡态理论计算的298K时的反应速率常数为8.0×10-13 cm~3·mol~(-1)·s~(-1),与实验值3.8×10-12 cm~3·mol~(-1)·s~(-1)符合得较好。(本文来源于《化学与生物工程》期刊2018年12期）
庞晶琳,杨忠萍,吴珍,丁益宏[4]（2018）在《亚甲基氨自由基和羟基自由基再反应机理的理论研究》一文中研究指出文章采用密度泛函B3LYP方法,在6-31G*基组水平上研究了H2CN和OH反应的重要反应中间体H2CNOH与OH自由基再反应的反应机理,采用G3B3方法进行了单点能计算,得到了重要的反应通道及其过渡态和中间体的几何构型,揭示了该反应的可能的反应机理。(本文来源于《冶金与材料》期刊2018年06期）
冯翠萍,梁茜茜,李勇,杨海军[5]（2018）在《氨水中产生氨基自由基反应机理的核磁共振波谱和质谱研究》一文中研究指出在电子顺磁共振研究氨水参与的反应机理过程中发现:不避光碱性条件下氨水中存在自由基信号~1。对于氨基自由基的产生机理,我们用质谱和核磁共振谱做了进一步研究。通过调节溶液不同pH值的实验,结果表明氨水中产生氨基自由基的条件为碱性,酸性及中性条件均不能产生;在氨水及~(15)N标记的氨水中分别加入捕获剂,ESI源质谱检测并解析,进一(本文来源于《2018第二十届全国波谱学学术年会会议论文摘要集》期刊2018-10-12）
吴丽丹,陈来林,吴伟虹,沈鑫海[6]（2018）在《N~6-甲基腺嘌呤与羟基自由基反应机理的研究》一文中研究指出为明确细胞癌变、衰老、死亡等问题,揭示导致DNA发生损伤反应的机理十分重要。其中重要的一类使DNA损伤的反应是羟基·OH氧化DNA中的碱基。运用量子化学理论计算方法,研究了·OH与N~6-甲基腺嘌呤(m6 A)的反应机理。从反应能垒及产物稳定性方面综合考虑,m~6 A与·OH最可能发生的反应是·OH加成到m~6 A的C(8)位,其次是·OH夺取m~6 A的N(6)H、N(6)甲基H及N(9)H。这些计算结果能够为实验研究提供理论上的指导。(本文来源于《上饶师范学院学报》期刊2018年03期）
王爱华[7]（2018）在《四种甘草黄酮化合物捕获体内自由基反应机理的理论研究》一文中研究指出生物体本身具有自由基清除系统,由于自由基产生过多或自由基清除系统出现故障就会导致体内自由基过量累积,由此会引发疾病和加速机体老化。因此,寻找天然高效的自由基清除剂便成为了该领域研究的热点。甘草黄酮类化合物是一类广泛存在于甘草中的天然抗氧化剂,具有较好的抗氧化活性。探明甘草黄酮类化合物捕获体内自由基的反应机理,对甘草中天然抗氧化剂活性的研究具有非常重要的意义。本文采用密度泛函理论,研究了四种甘草黄酮类化合物即甘草素、异甘草素、乌拉尔醇和新乌拉尔醇捕获体内·OH、·OOH和·OOCl3C叁种活性氧自由基的微观反应机理。在M06-2X/6-311+G(d,p)水平下,优化了抽氢和加成反应通道的稳定点几何构型,得到了各反应通道的热力学参数和动力学参数,并获得了各反应通道的势能面信息。计算结果表明:甘草素和异甘草素捕获体内·OH和·OOCl3C活性氧自由基时,各活性位点的反应吉布斯自由能均小于零,反应能自发进行,而在捕获体内·OOH活性氧自由基时,反应不能自发进行;乌拉尔醇和新乌拉尔醇捕获体内·OH、·OOH和·OOCl3C叁种活性氧自由基时,除乌拉尔醇C环上的C3通道在捕获·OOH活性氧自由基时反应不能自发进行以外,其他通道的反应均可自发进行。本文采用SMD溶剂化模型,计算了溶剂化效应对反应的影响。确定了甘草素、异甘草素、乌拉尔醇和新乌拉尔醇四种甘草黄酮类化合物分别捕获体内叁种活性氧自由基的反应机理和反应活性位点。研究结果表明:甘草素通过抽氢反应捕获体内·OH、·OOH和·OOCl3C叁种活性氧自由基,甘草素B'环上的羟基反应通道是主要反应活性位点。异甘草素通过加成反应和抽氢反应捕获体内叁种自由基,加成反应通道是优势反应通道,连接两个苯环的碳–碳双键上的C1位点是主反应活性位点。在捕获体内叁种活性氧自由基时,异甘草素C1位点的反应活性优于甘草素B'4位点的反应活性。乌拉尔醇和新乌拉尔醇通过抽氢反应捕获体内·OH、·OOH和·OOCl3C叁种活性氧自由基,乌拉尔醇在捕获体内叁种自由基时,主要反应活性位点分别位于C3、A4和B6位点,新乌拉尔醇在捕获体内叁种自由基时,主要反应活性位点分别位于C'4、C'3和B'2位点。通过本文的研究,明确了甘草素、异甘草素、乌拉尔醇和新乌拉尔醇四种甘草黄酮类化合物捕获体内自由基的微观反应机理,得到了实验研究难以捕获的势能面信息,为进一步筛选甘草中高活性的天然黄酮类自由基清除剂提供了可靠的理论依据,为甘草药物的开发应用和工艺技术的进步提供了支撑。(本文来源于《哈尔滨理工大学》期刊2018-06-01）
王小旭[8]（2018）在《邻碘酰苯胺脱碘自由基环合成反应机理研究》一文中研究指出本文采用量子化学与数值模拟结合的方法研究了N-烷基为甲基、乙基和异丙基取代的邻卤丙烯基酰苯胺分子的分子内自由基环合成反应机理。根据优化得到的驻点结构和能量计算了反应底物的半衰期,构建了反应过程的Gibbs自由能势能面,并对势能面上的所有基元反应步骤建立了反应物、中间体和产物分子相对于时间的动力学微分方程组,利用计算得到的相关能量和反应速率常数对微分方程组进行了仿真处理,得到了反应物、中间体和产物分子随时间的浓度分布。基于数值模拟结果详细地讨论了反应过程中的自由基阻旋异构化、环合成、类新苯基重排和还原反应过程,揭示了经各反应通道生成产物的几率、产物的分支比,以此计算反应的手性转移率,并定量地考查了温度对反应区域选择性和立体选择性的影响。此外,我们也通过这几个体系的数值模拟结果研究了对映反应条件下产物ee值与反应物ee值的关系及其温度效应。对于N-烷基取代的邻卤丙烯基酰苯胺分子,当N-烷基的体积大于异丙基时可以得到高区域选择性和高立体选择性的环合成产物。相关结果和结论为利用此类分子内自由基环合成反应高立体选择性或高区域选择性合成氮杂环化合物提供了反应底物的选择标准和手性转移率的计算方法。(本文来源于《黑龙江大学》期刊2018-03-20）
刘艳,段龙彦[9]（2017）在《SO_2F_2与H自由基反应机理研究》一文中研究指出用密度泛函B3PW91/6-311++g(d,p)方法研究了SO_2F_2与H自由基的反应机理,对反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析的结果得到了证实。用双水平CCSD(T)/6-311++g(d,p)//B3PW91/6-311++g(d,p)获得了SO_2F_2+H反应势能剖面图,并用传统过渡态理论计算了最佳反应通道的决速步的反应速率常数。结果表明,SO_2F_2+H可经过加成-消去或直接抽提机理生成两种裂解产物P1(SO_2F+HF)和P2(SF_2O+OH),其中通道SO_2F_2+H→TS1→IM1→TS4→P1和SO_2F_2+H→TS3→CP1→P1决速步的势垒分别为89.5和91.3 kJ·mol~(-1),势垒相差仅1.8 kJ·mol~(-1),为标题反应的两个竞争反应,且高温有利于直接抽提反应的发生。SO_2F_2分子中的O原子不可能通过抽提反应直接提取。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2017年08期）
黄彩云,张海娇,武卫荣[10]（2017）在《H与CH_2OH自由基反应机理的理论研究》一文中研究指出利用量子化学计算方法,采用密度泛函理论(DFT)研究了H与CH_2OH自由基反应的机理。在6-311++G**基组水平上,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在B3LYP/6-311++G**优化的构型基础上,采用CCSD(T)/aug-cc-pvtz方法对所有的驻点及部分选择点进行了单点能校正,并得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认。计算结果表明:H与CH_2OH自由基的反应有两种不同的反应机制。其中,H原子加成到CH_2OH自由基中O4原子上消去H2的反应是主反应通道,P1(CH_2O+H_2)为主要产物。(本文来源于《广州化工》期刊2017年14期）
自由基反应机理论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
用密度泛函MPW1PW91/6-311G(d,p)方法优化了CH_3SS与HO_2自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性。用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对各驻点物种进行了单点能计算,并经过零点能校正获得了反应势能剖面。结果表明:CH_3SS与HO_2的反应存在9条反应通道,可获得12种分解产物。其中通道(1)中的顺式反应机理,即R→~3IM1→TS1a→P1(CH_3SSH+~3O_2)为标题反应最佳通道,速控步骤的能垒高度仅为25.15 kJ/mol。用VKlab程序计算得到的主反应通道速控步骤在200～2 000 K范围经小曲率隧道效应模型校正后速率常数叁参数表达式为k~(CVT/SCT)=1.03×10~(10)T~(0.51)exp(-402.7/T)s~(-1)。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
自由基反应机理论文参考文献
[1].刘艳.全氟新温室气体CF_3SF_5与OH自由基反应机理研究[J].分子科学学报.2019
[2].刘艳,卢彦霞,王渭娜.CH_3SS与HO_2自由基的气相反应机理[J].陕西师范大学学报(自然科学版).2019
[3].马咏梅.苯酚与NO_3自由基气相加成反应机理的研究[J].化学与生物工程.2018
[4].庞晶琳,杨忠萍,吴珍,丁益宏.亚甲基氨自由基和羟基自由基再反应机理的理论研究[J].冶金与材料.2018
[5].冯翠萍,梁茜茜,李勇,杨海军.氨水中产生氨基自由基反应机理的核磁共振波谱和质谱研究[C].2018第二十届全国波谱学学术年会会议论文摘要集.2018
[6].吴丽丹,陈来林,吴伟虹,沈鑫海.N~6-甲基腺嘌呤与羟基自由基反应机理的研究[J].上饶师范学院学报.2018
[7].王爱华.四种甘草黄酮化合物捕获体内自由基反应机理的理论研究[D].哈尔滨理工大学.2018
[8].王小旭.邻碘酰苯胺脱碘自由基环合成反应机理研究[D].黑龙江大学.2018
[9].刘艳,段龙彦.SO_2F_2与H自由基反应机理研究[J].化学研究与应用.2017
[10].黄彩云,张海娇,武卫荣.H与CH_2OH自由基反应机理的理论研究[J].广州化工.2017