导读:本文包含了环己酮氨氧化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:沸石分子筛,TS-1,环己酮氨氧化反应,分子筛改性
环己酮氨氧化论文文献综述
瞿丽文[1]（2018）在《TS-1改性及其在环己酮氨氧化反应中的应用》一文中研究指出钛硅分子筛(TS-1)是一类由钛原子取代部分硅原子且具有MFI型结构的杂原子微孔沸石分子筛,它在与过氧化氢溶液组成体系的有机催化氧化反应中表现出优异的催化性能。然而,其在工业应用过程中却存在小晶粒TS-1难分离和大晶粒受晶内传质限制的问题。因此,改善TS-1晶内传质限制,解决工业上微晶难分离带来的技术问题显得尤为重要。本文以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源、钛酸四丁酯(TBOT)为钛源、四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂和碱源,按摩尔配比为SiO2:0.03 TiO2:0.45 TPAOH:15.5H2O,采用水热法制备不同晶体尺寸的TS-1分子筛,通过紫外高温处理所制备的TS-1进行改性以消除TS-1中的Si-OH基团,并将改性前后的TS-1作为催化剂用于环己酮氨氧化反应中,比较其催化活性。主要研究结果总结如下:通过紫外高温处理的方法对所合成的不同晶体尺寸TS-1催化剂(0.4 μm、0.75 dμm和1.2 μm)进行改性,系统考察了紫外线波长、处理温度及时间对TS-1催化环己酮氨氧化反应性能的影响,并采用XRD、SEM、UV-vis、XPS、FT-IR、XRF、ICP-AES、FT-IR、77K 下 N2 吸脱附、1HMASNMR 及 29SiMASNMR 技术对改性前后的样品进行表征。结果显示,在相同反应条件下,随着TS-1晶体尺寸的增大,其催化活性明显减小,说明TS-1在催化环己酮氨氧化反应中存在晶内传质限制。在紫外照射和高温处理的协同作用下,TS-1晶体中的Si-OH基团减少,从而提高TS-1在环己酮氨氧化反应中的催化活性;改性后TS-1样品的晶体尺寸、形貌和结构以及钛的配位状态和Ti/Si比均无发生明显变化,但BET比表面积和孔容略有增加。(本文来源于《浙江师范大学》期刊2018-05-01）
瞿丽文,王巧焕,许春慧,朱伟东[2]（2017）在《TS-1的合成及其在环己酮氨氧化反应中的应用》一文中研究指出钛硅分子筛(TS-1)是钛原子取代部分硅原子的一类具有MFI型结构的微孔沸石分子筛,它与过氧化氢溶液组成的体系在有机催化氧化反应中具有优异的催化性能,其中,TS-1催化环己酮氨氧化反应由于反应条件温和、目标产物收率高、选择性好且环境友好等优点而被广泛应用。然而,TS-1分子筛的合成条件苛刻,合成过程中容易产生非骨架钛物种,使得其催化性能降低。因此,制备不含非骨架钛物种的TS-1沸石具有重要的工业应用价值。(本文来源于《第19届全国分子筛学术大会论文集——C会场：MOFs材料有机无机复合材料多孔复合材料》期刊2017-10-24）
王巧焕[3]（2017）在《改性后TS-1在环己酮氨氧化反应中的应用》一文中研究指出钛硅分子筛(TS-1)是钛原子取代部分硅原子的一类具有MFI型结构的微孔沸石分子筛,它与过氧化氢溶液组成的体系在有机催化氧化方面具有优异的催化性能,该多相催化剂体系已在工业领域被广泛应用。然而,目前工业上使用的纳米级微晶TS-1存在与反应液难分离的问题,而大晶粒的钛硅分子筛受内扩散限制尤为明显。因此,寻找新的改性方法以减少TS-1的内扩散限制、解决工业上使用微晶带来的技术难题显得尤为重要。本课题旨在制备不同晶体尺寸的钛硅分子筛TS-1,采用紫外高温处理的方法对其进行改性,以提高其传质性能;将改性前后的TS-1催化剂用于环己酮氨氧化反应中,比较改性前后催化剂的催化活性。主要研究结果和结论如下:1.以正硅酸四乙酯(TSOS)为硅源、钛酸四丁酯(TBOT)为钛源、四丙基氢氧化胺(TPAOH)为模板剂和碱源,按摩尔配比为TEOS:TBOT:TPAOH:H2O=1:X:0.45:Y(X=0.02-0.035;Y=15-35),采用水热合成法制备钛硅分子筛TS-1。考察了硅钛比、排醇时间、转速和水的摩尔配比等合成条件对TS-1晶体的形貌、尺寸及钛物种的影响,并采用XRD、SEM及UV-vis对所制备的样品进行表征。结果显示,我们成功合成出了纯相TS-1分子筛;钛的存在形式主要以骨架四配位钛为主,基本不含非骨架钛物种(如六配位钛和锐钛矿);晶体形貌为球形或六棱柱状,尺寸大小为0.2-2.0 μm。2.通过紫外高温处理的方法对所合成的TS-1样品进行改性,其过程如下:将一定量的TS-1催化剂置于紫外高温反应器的加热腔体中,抽真空并加热至425 ℃,紫外照射(波长为200-400 nm)样品10 min,即得到改性后TS-1催化剂。采用XRD、SEM、FT-IR及UV-vis对改性前后的TS-1样品进行表征。XRD及SEM表征结果表明,改性前后TS-1晶体尺寸及形貌均没有发生变化。FT-IR表征结果显示,改性后TS-1样品在波数3600-3200 cm-1范围内的振动吸收峰强度明显降低,该波数处为晶内谐生的Si-OH基团的特征吸收峰,表明紫外高温处理消除了 TS-1晶内的部分Si-OH基团。此外,UV-vis表征结果显示,改性后TS-1样品归属于210 nm处的骨架四配位钛特征吸收峰明显增强,结合FT-IR表征结果,推测可能是由于样品在紫外高温处理后,部分晶内Si-OH基团消失,同时形成了更多的Ti-O-Si 键。3.将改性前后的TS-1催化剂应用于环己酮氨氧化制环己酮肟的反应中,结果表明,与改性前TS-1相比,经紫外高温处理后的TS-1催化剂在环己酮氨氧化反应中表现出更高的催化活性和对目标产物环己酮肟更高的选择性。且对于具有较大晶体尺寸的TS-1催化剂,其经过紫外高温处理后的催化剂应用于环己酮氨氧化反应中,可更明显提高其对环己酮的转化率和对目标产物环己酮肟的高选择性。(本文来源于《浙江师范大学》期刊2017-05-10）
江蕾[4]（2016）在《用于环己酮氨氧化制环己酮肟催化剂TS-1的研发》一文中研究指出环己酮肟是重要的化工起始原料之一,是生产尼龙-6单体己内酰胺的重要中间体。随着己内酰胺需求量的逐年增加,环己酮肟的需求量也在持续增长。传统法合成环己酮肟是经过环己酮一羟胺路线,由于在生产过程中使用了有毒的羟胺及腐蚀性的硫酸,对环境污染严重。后来,意大利EniChem S.p.A公司开发出以TS-1作为催化剂的环己酮氨氧化过程,这一方法较传统法更为高效和清洁。但目前己报道的合成方法中,TS-1中含有非骨架钛物种或者四配位骨架钛含量较低的技术瓶颈,且使用昂贵模板剂四丙基氢氧化铵(TPAOH)导致TS-1合成成本较高。本研究工作旨在发展一种合成TS-1的新方法,利用廉价模板剂替代部分TPAOH,降低合成成本；通过优化水热合成过程及条件,制备只含骨架钛且晶体形貌均一、尺寸可控的钛硅分子筛TS-1的合成方法。并通过XRD、SEM、 UV-vis、FT-IR及N2吸脱附等表征手段对合成的TS-1进行分析,同时考察其在环己酮氨氧化反应中的催化性能。本论文的主要研究结果如下：1.用廉价模板剂正丁胺(n-BA)替代部分TPAOH合成了TS-1,降低了合成成本。2.通过优化水热合成过程及条件,成功地合成出只含骨架钛的TS-1分子筛,其晶体形貌均一、晶体尺寸在500nm以下,且在环己酮氨氧化反应中有很好的催化性能。本论文的创新点：通过调变合成条件,合成出了只含骨架钛的TS-1,其合成过程简单、合成周期短,且制备的TS-1环己酮氨氧化反应中有很好的催化性能。(本文来源于《浙江师范大学》期刊2016-03-23）
王思捷[5]（2014）在《环己烷一步氨氧化制备环己酮肟反应的研究》一文中研究指出环己酮肟主要用于生产尼龙-6和工程塑料,是一种重要的化工原料,而环己酮氨肟化制备环己酮肟是合成己内酰胺的关键步骤。传统工业中环己酮肟的生产方法主要是羟胺法,该方法不仅中间步骤多,还因为羟胺和大量硫酸的引入,造成了严重的环境污染,同时副产大量低值硫酸铵,使得生产效益受到影响。因此,人们一直致力于开发新的合成路线。随后发展出了环己酮肟化的多步液相催化法等,但这些方法一般都需经多步反应合成,工艺繁琐。由此可见,简化和绿色工艺已成为今后环己酮肟生产工艺的主要研究方向。从合成研究和工业生产的角度来看,利用环己烷氨氧化反应一步生成环己酮肟是很有现实意义和研究挑战的。本文采用环己烷为原料,在双氧水、氨水以及催化剂的共同作用下,氨氧化生成环己酮肟,探索了一条由环己烷一步合成环己酮肟的路线。论文的主要工作如下：(1)本文选用钛硅分子筛(TS-1)作为催化剂,催化环己烷氨氧化制备环己酮肟的反应。因此,绪论部分简介了TS-1并概述了TS-1的结构、合成、以及应用情况,并对环己烷催化氧化反应的现状以及研究进展,环己酮肟的合成工艺和进展进行了综述。在此基础上,提出了环己烷一步氨氧化生成环己酮肟的反应路线。(2)设计制备了一系列MxOy/TS-1催化剂,以环己烷为原料,双氧水为氧源,用于环己烷的液相氨氧化反应。并利用FT-IR、XRD对催化剂进行了表征。考察了铬源、负载量、氮源等因素对MxOy/TS-1催化环己烷氨氧化反应性能的影响。实验结果表明：硝酸铬为铬源,Cr203负载量为15%,氨水为氮源时,MxOy/TS-1的催化效果达到最佳。(3)以负载量为15%的Cr2O3/TS-1为催化剂,进一步研究了环己烷一步氨氧化制备环己酮肟反应,探索了最佳的反应条件。当环己烷用量为1mL,催化剂0.1g,溶剂叔丁醇8mL,反应物的物质的量之比C6H12:H2O2:NH3·H2O=1:2.5:1,在恒温70℃下反应6h,为最佳反应条件。在此条件下,环己烷的转化率可达8.6%,环己酮肟的选择性为34.8%。之后还考察了对催化剂重复使用的情况。与多步法合成环己酮肟相比,具有无污染的优点,且该法有可能简化环己酮肟制备工艺。(4)以双氧水为氧源,TS-1为催化剂催化环己烷选择性氧化生成环己酮的反应,考察了不同金属氧化物负载的TS-1、反应温度、反应时间、催化剂用量、双氧水与环己烷摩尔比对反应的影响,探究了最优反应条件。实验结果表明,负载量为15%的Cr2O3/TS-1的催化效果最佳,当温度为70℃,催化剂最佳用量为0.15g,双氧水与环己烷摩尔比为2.5,反应时间6h,环己烷的转化率可达18.1%,环己酮的选择生可达56.0%。(本文来源于《湖南师范大学》期刊2014-05-01）
吴婷,张宁,花建丽,温贻强,李保军[6]（2012）在《无机原料制备TS-1分子筛及其催化环己酮氨氧化》一文中研究指出分别以硅溶胶和白炭黑为硅源、叁氯化钛为钛源合成了TS-1分子筛。采用XRD、FT-IR、SEM、TEM和低温N2吸附-脱附等方法表征,表明两种无机硅源均可制备结晶度较好和晶体结构完整的TS-1分子筛。将制备的TS-1分子筛用于催化环己酮氨氧化,结果表明,在优化反应条件下,硅溶胶制备的TS-1分子筛具有比白炭黑制备的TS-1更好的催化性能。(本文来源于《工业催化》期刊2012年10期）
张向京,马瑞平,乔永志,张云,王媛媛[7]（2011）在《钛硅分子筛TS-1上液相氨氧化制环己酮肟机理的原位红外研究》一文中研究指出采用原位漫反射红外光谱法,对TS-1上环己酮和氨水、过氧化氢液相氧化反应体系进行了研究。结果表明,环己酮和氨水各自吸附,它们的混合物吸附均发生在表面—Si—OH,且二者相互作用生成亚胺中间物;过氧化氢与TS-1作用形成Ti的过氧化物—Ti—OOH,它与亚胺反应可形成肟。亚胺机理可以很好地解释一些高沸点有机物形成的原因。(本文来源于《河北科技大学学报》期刊2011年06期）
安红强[8]（2010）在《氢氧直接合成过氧化氢及其与环己酮氨氧化反应集成过程的研究》一文中研究指出以氢气、氧气为原料，直接合成过氧化氢符合原子经济的理念，是最理想的过氧化氢生产方法；低温下，以过氧化氢为氧化剂，TS-1分子筛催化环己酮氨氧化具有高活性和高选择性的特点。上述两个反应过程的集成，从理论上讲是可行的；在降低工艺过程的复杂性，提高原料的利用率，减少能耗等方面也具有很大的吸引力。基于此，本文对氢、氧直接合成过氧化氢及其与环己酮氨氧化反应的集成过程进行了研究。采用等体积浸渍法制备了一系列过渡金属改性的M-Pd/TS-1(M=Ce, La, Pt, Fe, Co, Ni,Cr, Mn, Zn, Cd, Cu)催化剂，并将制得的催化剂用于常压下氢、氧直接合成过氧化氢的反应。结果表明，M选Ce时，目的产物过氧化氢的收率最高。考察了nO2/nH2比，气体流量，反应时间等反应条件对H2转化率、H2O2选择性及收率的影响。在相对优化的工艺条件下，即nO2/nH2比为3，气体流量为25 mL·min-1，反应时间为3 h时，H2O2的收率可达到25.7 %，TOF值为18.7 mol·mol-1·h-1，此时溶液中H2O2的质量百分数为0.8 %，与常压下已报道的实验结果相比具有较高的水平。确立了环己酮氨氧化反应适宜的条件，包括氨/酮比、反应温度、催化剂用量等，并考察了过氧化氢浓度、溶剂甲醇对环己酮氨氧化反应的影响。在一定范围内，随着滴加用过氧化氢浓度的降低，环己酮肟的收率降低。另外，对于环己酮的氨氧化反应，以甲醇作溶剂时，环己酮肟的收率会显着降低。分别采用一步集成法和两步集成法对氢、氧直接合成过氧化氢和环己酮氨氧化反应的集成进行了研究。在一步集成法中，以甲醇/水为溶剂，氢、氧先反应3 h后，按n(环己酮)/n(氨)比为2.5:2的配料比，在上述反应器中投入环己酮氨氧化原料，而后反应3 h，环己酮肟的收率为4.8 %。在两步集成法中，以甲醇/水为溶剂，氢氧直接合成的过氧化氢用于环己酮氨氧化反应，第一步过氧化氢的收率为14.1 %，第二步在n(环己酮)/n(氨)比为2.5:2的情况下，过氧化氢的利用率为9.6 %，环己酮肟的收率为5.8 %，总体，以氢计的收率为1.3 %；以纯水为溶剂时，氢氧直接合成得到的过氧化氢用于随后的环己酮氨氧化反应，第一步过氧化氢的收率为7.2 %，第二步，过氧化氢的利用率为24.9 %，环己酮肟的收率为14.9%，总体，以氢计的收率为1.8 %。(本文来源于《河北工业大学》期刊2010-05-01）
赵茜,李平,李道权,周兴贵,袁渭康[9]（2008）在《双硅源合成TS-1分子筛及其环己酮氨氧化性能》一文中研究指出同时以正硅酸乙酯(TEOS)和硅胶为硅源,采用水热合成法制备了 TS-1分子筛。采用 SEM、HRTEM、 XRD 和 UV-Vis 手段,对不同配比双硅源合成的 TS-1样品进行了表征,并以环己酮氨氧化为探针反应对其催化性能进行了评价。结果表明,双硅源的配比影响合成 TS-1的晶粒大小和骨架钛含量,从而影响 TS-1的催化活性。双硅源中硅胶比例越大,合成的 TS-1晶粒越大,催化活性越低。TEOS 和硅胶摩尔配比为1时可以合成粒径均匀、催化活性良好的小颗粒 TS-1。(本文来源于《第14次全国分子筛学术年会论文集——微孔介孔材料科学及在新能源与节能、减排中的应用》期刊2008-11-01）
周继承,黄先亮,赵虹[10]（2008）在《无机钛硅原料体系合成钛硅分子筛及其修饰改性TS-1催化环己酮氨氧化反应性能》一文中研究指出采用无机钛硅原料体系合成了钛硅分子筛TS-1.用XRD、FT-IR、SEM对所制备的TS-1样品进行了表征分析.结果表明:在2θ为24.5°和29.5°这两处的双衍射峰变为属于正交晶系的单衍射峰;在960 cm-1出现了一明显的特征吸收峰;晶体结构完整,钛进入了分子筛的骨架中,构成了钛硅分子筛TS-1催化活性中心.用二次晶化方法对合成的无机钛硅分子筛TS-1进行了修饰改性,并考察了二次晶化后TS-1催化环己酮氨氧化反应性能及其稳定性.在n(氨)∶n(酮)∶n(过氧化氢)=2.0∶1∶1.5,m(催化剂)∶n(环己酮)=18 g/mol,反应温度75℃,反应时间4 h的条件下,过氧化氢的转化率、环己酮的转化率及环己酮肟的收率可分别达到98.87%、98.46%和97.29%.二次晶化法可显着提高分子筛TS-1催化活性和稳定性.(本文来源于《湘潭大学自然科学学报》期刊2008年03期）
环己酮氨氧化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
钛硅分子筛(TS-1)是钛原子取代部分硅原子的一类具有MFI型结构的微孔沸石分子筛,它与过氧化氢溶液组成的体系在有机催化氧化反应中具有优异的催化性能,其中,TS-1催化环己酮氨氧化反应由于反应条件温和、目标产物收率高、选择性好且环境友好等优点而被广泛应用。然而,TS-1分子筛的合成条件苛刻,合成过程中容易产生非骨架钛物种,使得其催化性能降低。因此,制备不含非骨架钛物种的TS-1沸石具有重要的工业应用价值。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
环己酮氨氧化论文参考文献
[1].瞿丽文.TS-1改性及其在环己酮氨氧化反应中的应用[D].浙江师范大学.2018
[2].瞿丽文,王巧焕,许春慧,朱伟东.TS-1的合成及其在环己酮氨氧化反应中的应用[C].第19届全国分子筛学术大会论文集——C会场：MOFs材料有机无机复合材料多孔复合材料.2017
[3].王巧焕.改性后TS-1在环己酮氨氧化反应中的应用[D].浙江师范大学.2017
[4].江蕾.用于环己酮氨氧化制环己酮肟催化剂TS-1的研发[D].浙江师范大学.2016
[5].王思捷.环己烷一步氨氧化制备环己酮肟反应的研究[D].湖南师范大学.2014
[6].吴婷,张宁,花建丽,温贻强,李保军.无机原料制备TS-1分子筛及其催化环己酮氨氧化[J].工业催化.2012
[7].张向京,马瑞平,乔永志,张云,王媛媛.钛硅分子筛TS-1上液相氨氧化制环己酮肟机理的原位红外研究[J].河北科技大学学报.2011
[8].安红强.氢氧直接合成过氧化氢及其与环己酮氨氧化反应集成过程的研究[D].河北工业大学.2010
[9].赵茜,李平,李道权,周兴贵,袁渭康.双硅源合成TS-1分子筛及其环己酮氨氧化性能[C].第14次全国分子筛学术年会论文集——微孔介孔材料科学及在新能源与节能、减排中的应用.2008
[10].周继承,黄先亮,赵虹.无机钛硅原料体系合成钛硅分子筛及其修饰改性TS-1催化环己酮氨氧化反应性能[J].湘潭大学自然科学学报.2008