本文主要研究内容
作者李明龙（2019）在《手性Inda-BOX金属催化缺电子烯烃和芳香硝酮反应的研究》一文中研究指出：1,3-偶极环加成反应作为合成五元杂环化合物的一种最为常用的方法之一,其合成的五元杂环化合物在药物研发领域有着非常广泛的应用。有机药物是以手性的方式与受体部位进行相互作用,其药物效果因两个对映体的参与方式不同而造成完全不同的结果。无催化剂的条件下,环加成反应本身的区域、非对映体及对映体选择性并不理想,而手性催化剂的引入能够使其得到极大的改善。因此,寻找合适的手性金属催化剂,催化得到高立体选择性的目标产物,是研究不对称催化1,3-偶极环加成反应的焦点。本文以Inda-BOX（L7）为手性催化剂,研究了缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的反应,得到了高立体选择性的环加成产物。具体研究内容如下:1.Inda-BOX的合成:以丙二睛为起始原料,与HCl/乙醇溶液反应得到氨基丙二酸二乙酯。产物与手性茚胺醇反应得到配体L5,收率为26%。以L5为起始原料,与碘甲烷反应得到配体L6,收率为60%。再将L5与1,2-二溴乙烷反应便得到配体L7,收率为66%。2.C,N-二芳基硝酮系列衍生物的合成:以硝基苯为起始原料,与锌粉和氯化铵反应得到苯基羟胺。产物与苯甲醛类衍生物反应得到芳基硝酮衍生物,收率为76%。3.缺电子烯烃的合成:N-α,β-不饱和酰基恶唑烷酮（1a）是以尿素为起始原料,与乙醇胺反应得到1,3-恶唑-2-酮。将1,3-恶唑-2-酮与丙烯酰氯反应制得,收率为91%。N-α,β-不饱和酰基吡唑（1b）的是以3,5-二甲基吡唑为起始原料与丙烯酰氯反应制得,收率为90%。4.以Cu（OTf）2-Inda-BOX（L7）为手性金属催化剂,催化N-α,β-不饱和酰基恶唑烷酮（1a）与二苯基硝酮的1,3-偶极环加成反应。论文对金属盐种类、催化剂用量、反应温度以及硝酮结构对反应的立体选择性影响进行了讨论,确定出了最优反应条件:以Cu（OTf）2-Inda-BOX（L7）为手性催化剂,在0℃,20%的催化剂条件下,4-位产物的区域选择性提高到100%,exo-4选择性达到84%,主产物exo-4的ee（对映体过量）值高达97%。5.以Ni（OTf）2-Inda-BOX（L7）为手性金属催化剂,催化N-α,β-不饱和酰基吡唑（1b）与硝酮的环加成反应。论文对金属盐种类、催化剂用量、反应温度以及硝酮结构对反应的立体选择性影响进行了讨论,确定出了最优反应条件:以Ni（OTf）2-Inda-BOX（L7）为手性催化剂,在室温,30%的催化剂条件下,4-位产物的区域选择性提高到83%,endo-4选择性达到了96%,主产物endo-4的ee值高达98%。
Abstract
1,3-ou ji huan jia cheng fan ying zuo wei ge cheng wu yuan za huan hua ge wu de yi chong zui wei chang yong de fang fa zhi yi ,ji ge cheng de wu yuan za huan hua ge wu zai yao wu yan fa ling yu you zhao fei chang an fan de ying yong 。you ji yao wu shi yi shou xing de fang shi yu shou ti bu wei jin hang xiang hu zuo yong ,ji yao wu xiao guo yin liang ge dui ying ti de can yu fang shi bu tong er zao cheng wan quan bu tong de jie guo 。mo cui hua ji de tiao jian xia ,huan jia cheng fan ying ben shen de ou yu 、fei dui ying ti ji dui ying ti shua ze xing bing bu li xiang ,er shou xing cui hua ji de yin ru neng gou shi ji de dao ji da de gai shan 。yin ci ,xun zhao ge kuo de shou xing jin shu cui hua ji ,cui hua de dao gao li ti shua ze xing de mu biao chan wu ,shi yan jiu bu dui chen cui hua 1,3-ou ji huan jia cheng fan ying de jiao dian 。ben wen yi Inda-BOX（L7）wei shou xing cui hua ji ,yan jiu le que dian zi xi ting yu C,N-er fang ji xiao tong de fan ying ,de dao le gao li ti shua ze xing de huan jia cheng chan wu 。ju ti yan jiu nei rong ru xia :1.Inda-BOXde ge cheng :yi bing er jing wei qi shi yuan liao ,yu HCl/yi chun rong ye fan ying de dao an ji bing er suan er yi zhi 。chan wu yu shou xing yin an chun fan ying de dao pei ti L5,shou lv wei 26%。yi L5wei qi shi yuan liao ,yu dian jia wan fan ying de dao pei ti L6,shou lv wei 60%。zai jiang L5yu 1,2-er xiu yi wan fan ying bian de dao pei ti L7,shou lv wei 66%。2.C,N-er fang ji xiao tong ji lie yan sheng wu de ge cheng :yi xiao ji ben wei qi shi yuan liao ,yu xin fen he lv hua an fan ying de dao ben ji qiang an 。chan wu yu ben jia quan lei yan sheng wu fan ying de dao fang ji xiao tong yan sheng wu ,shou lv wei 76%。3.que dian zi xi ting de ge cheng :N-α,β-bu bao he xian ji e zuo wan tong （1a）shi yi niao su wei qi shi yuan liao ,yu yi chun an fan ying de dao 1,3-e zuo -2-tong 。jiang 1,3-e zuo -2-tong yu bing xi xian lv fan ying zhi de ,shou lv wei 91%。N-α,β-bu bao he xian ji bi zuo （1b）de shi yi 3,5-er jia ji bi zuo wei qi shi yuan liao yu bing xi xian lv fan ying zhi de ,shou lv wei 90%。4.yi Cu（OTf）2-Inda-BOX（L7）wei shou xing jin shu cui hua ji ,cui hua N-α,β-bu bao he xian ji e zuo wan tong （1a）yu er ben ji xiao tong de 1,3-ou ji huan jia cheng fan ying 。lun wen dui jin shu yan chong lei 、cui hua ji yong liang 、fan ying wen du yi ji xiao tong jie gou dui fan ying de li ti shua ze xing ying xiang jin hang le tao lun ,que ding chu le zui you fan ying tiao jian :yi Cu（OTf）2-Inda-BOX（L7）wei shou xing cui hua ji ,zai 0℃,20%de cui hua ji tiao jian xia ,4-wei chan wu de ou yu shua ze xing di gao dao 100%,exo-4shua ze xing da dao 84%,zhu chan wu exo-4de ee（dui ying ti guo liang ）zhi gao da 97%。5.yi Ni（OTf）2-Inda-BOX（L7）wei shou xing jin shu cui hua ji ,cui hua N-α,β-bu bao he xian ji bi zuo （1b）yu xiao tong de huan jia cheng fan ying 。lun wen dui jin shu yan chong lei 、cui hua ji yong liang 、fan ying wen du yi ji xiao tong jie gou dui fan ying de li ti shua ze xing ying xiang jin hang le tao lun ,que ding chu le zui you fan ying tiao jian :yi Ni（OTf）2-Inda-BOX（L7）wei shou xing cui hua ji ,zai shi wen ,30%de cui hua ji tiao jian xia ,4-wei chan wu de ou yu shua ze xing di gao dao 83%,endo-4shua ze xing da dao le 96%,zhu chan wu endo-4de eezhi gao da 98%。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自哈尔滨理工大学的李明龙，发表于刊物哈尔滨理工大学2019-07-29论文，是一篇关于偶极环加成论文,区域选择性论文,非对映体选择性论文,对映体选择性论文,哈尔滨理工大学2019-07-29论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自哈尔滨理工大学2019-07-29论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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