链穿梭论文-成振美,傅智盛,范志强

链穿梭论文-成振美,傅智盛,范志强

导读:本文包含了链穿梭论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:链穿梭聚合,弹性体,嵌段共聚物,催化体系

链穿梭论文文献综述

成振美,傅智盛,范志强[1](2018)在《链穿梭聚合的研究进展》一文中研究指出采用链穿梭聚合方法制备热塑性弹性体,不仅可以简化生产工艺,提高催化剂使用效率,降低生产成本,还可以通过改变催化剂和链穿梭剂种类、配比及反应条件,调节聚合物链的微观结构,赋予嵌段共聚物新的功能和用途。系统阐述了链穿梭聚合的基本原理、催化剂和链穿梭剂匹配原则,并对链穿梭聚合的研究进展进行了详细的介绍。(本文来源于《弹性体》期刊2018年03期)

张泽,洪春雁[2](2017)在《链穿梭聚合制备新型共聚物及结构调控》一文中研究指出杂环单体和烯类单体由于结构的差异通常具有不同的聚合机理和增长活性种,难以进行交叉链增长,所以有关这两种不同类型单体共聚的研究成果很少。我们构建了一个独特的链穿梭共聚体系,其中叁硫代碳酸酯可以同时作为烯类单体RAFT聚合的链转移剂和环硫丙烷的阴离子开环聚合的引发剂,使增长链在烯类单体的自由基聚合和环硫丙烷的开环聚合之间往复穿梭。由叁硫代碳酸酯媒介的链穿梭行为能够使两个化学结构不同的链段(烯类单体的链段和环硫丙烷的链段)结合到一起形成一个共聚物链。通过这一新的聚合方法,环硫丙烷和烯类单体这两种结构差异很大,通常不能共聚的单体就能够很容易地共聚到一起;同时共聚物链的微结构也可以由穿梭行为调控从而得到嵌段、多嵌段、梯度共聚物等各种链结构的聚合物。这一链穿梭共聚体系提供了一个非常有效的工具用以合成由其它聚合方法难以获得的聚合物。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1)》期刊2017-10-10)

高欢,潘莉,李悦生[3](2017)在《基于链穿梭合成制备聚乙烯-聚(乙烯-r-降冰片烯)多嵌段共聚物》一文中研究指出利用链穿梭技术制备半结晶和非结晶多嵌段共聚物是聚烯烃催化领域最重要的突破之一。本文利用分子结构相似、催化活性相近、单体选择性差异大的两种催化剂通过链穿梭合成聚乙烯-聚(乙烯-r-降冰片烯)多嵌段共聚物。rac-乙基桥联二氯二茚锆共聚能力强,可以制备聚(乙烯-r-降冰片烯)无规片段、rac-次甲基桥联双(3-叔丁基-1-茚基)二氯化锆共聚能力弱,可以合成聚乙烯的结晶片段。在研究了两个催化体系的配位链转移及可逆配位链转移反应之后,分别尝试利用优选的TIBA、ZnEt2作为链穿梭剂进行链穿梭共聚合实验,制备软段为P(E-r-NBE),硬段为PE组成的多嵌段共聚物。通过调节链穿梭剂的用量、NBE的用量、催化剂的比例等,对软硬两段的组成及比例进行调控,进而调控其物理性能。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1)》期刊2017-10-10)

张泽[4](2017)在《链穿梭聚合和连续的多组分反应调控聚合物结构的研究》一文中研究指出复杂拓扑结构聚合物和序列可控聚合物的合成是高分子化学领域的研究热点之一。深入发展新的聚合方法合成复杂拓扑结构聚合物和序列可控聚合物,在精度和复杂度等方面努力追赶大分子的生物合成过程是非常重要的。链穿梭聚合和多组分反应是近年来发展起来的合成不同拓扑结构和序列结构聚合物的新方法。然而目前链穿梭聚合的研究中只能实现同系单体(烯类单体和烯类单体、内酯单体和内酯单体等)之间的共聚,不同类型的单体之间还不能通过链穿梭聚合获得新型链段结构的共聚物。多组分反应虽然由于其高效地结合更多的组分的优势应用在序列规整聚合物的合成上,但是相比于生物大分子的单体组分而言(例如蛋白质由20种不同的氨基酸构成)多组分反应能够结合的单体种类仍然较少,因此得到的序列规整聚合物的复杂度和功能性仍然不足。本论文构建了不同种类的单体之间的链穿梭共聚体系,并合成了现有的聚合方法难以合成的共聚物;同时创新性地联合多个多组分反应合成包含单体类型更多、结构更复杂的序列规整聚合物,并扩展多组分反应在不同拓扑结构聚合物的合成上的应用。具体包括以下四部分内容:1、发展了一个以叁硫代碳酸酯为链穿梭试剂的链穿梭共聚体系。叁硫代碳酸酯可以同时作为烯类单体的RAFT聚合的链转移剂和环硫丙烷的阴离子开环聚合的引发剂。因此在叁硫代碳酸酯的调控下,增长链可以在烯类单体的RAFT聚合和环硫丙烷的阴离子开环聚合这两种聚合方式之间往复穿梭,通过这一新的聚合体系,环硫丙烷和烯类化合物这两种结构差异很大,通常不能共聚的单体就能够很容易地共聚到一个聚合物链上。通过调节引发剂、催化剂以及单体浓度可以改变穿梭行为从而调控共聚物链的微结构,得到嵌段、多嵌段、梯度共聚物等有不同链段结构的聚合物。2、设计和发展了一个基于硫代内酯亲核开环和巯基迈克尔加成的胺基-巯基-烯叁组分反应。甲基丙烯酸酯、硫代内酯和伯胺化合物共同组成了这一叁组分反应的起始反应物。伯胺在没有强催化剂的情况下不能与甲基丙烯酸酯类的缺电性的双键反应,但是却能使五元环状硫代内酯开环释放巯基。原位产生的巯基可以与甲基丙烯酸酯类的缺电性的双键发生高效的迈克尔加成反应,从而生成一个高纯度的新分子,进一步该多组分反应能够被拓展到新型聚合物的合成,通过使用双官能团的单体,这一多组分聚合能够合成出一系列序列规整的高分子量的聚合物。3、我们第二部分内容中发展了胺基-巯基-烯叁组分反应与高效的铜催化的迭氮-炔基-胺基叁组分反应结合起来,通过在一锅中的两个连续的多组分反应制备结构复杂多样、序列可控的聚合物的新策略。由拥有两个正交的反应官能团的单体甲基丙烯酸炔丙酯连接这两个多组分反应。甲基丙烯酸炔丙酯(A)上的碳碳双键、硫代内酯(B)和双官能团伯胺(C)通过胺基-巯基-烯的叁组分反应形成一个带有两个炔基的ABCBA序列的分子,随后,其与磺酰基迭氮(D)和对苯二胺(E)通过铜催化的迭氮-炔基-胺基叁组分聚合得到一个DABCBADE序列的高分子量的聚合物。两个连续的多组分反应可以将更多的组分键合到聚合物主链上,高效率的胺基-巯基-烯叁组分反应和铜催化的迭氮-炔-胺叁组分反应可以确保得到的聚合物具有较高的分子量。4、在第叁部分工作的基础上,我们在一锅中将胺基-巯基-烯叁组分反应与高效的铜催化的迭氮-炔基-胺基叁组分反应联合起来制备具有多种拓扑结构的聚合物。仲胺不会使硫代内酯开环也不会与甲基丙烯酸酯发生迈克尔加成,但是可以参与到铜催化的迭氮-炔基-胺基叁组分反应中。利用同时拥有若干个伯胺和仲胺的胺类单体和同时拥有烯基和炔基的甲基丙烯酸炔丙酯单体,通过仲胺、烯基和炔的高选择性反应,结合胺基-巯基-烯叁组分反应和迭氮-炔基-胺基叁组分聚合,可以得到线型、超支化和核壳结构的聚合物。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2017-04-27)

方实耿[5](2015)在《链穿梭法合成多嵌段聚乙烯的研究》一文中研究指出Brookhart课题组发现了大空间位阻的(α-二亚胺)镍催化剂可以通过配位聚合制备高分子量、高支化度的聚乙烯,然而目前对双核(α-二亚胺)镍催化剂的研究还不够深入。本文利用课题组自主开发的两种具有共轭骨架结构的(α-二亚胺)镍催化剂cat.1和cat.2(如下图所示)催化乙烯均聚,研究了催化剂的结构、助催化剂的种类、聚合温度和铝镍比对其催化乙烯聚合行为的影响,包括聚合反应活性、聚合产物的分子量、分子量分布、支化结构等。研究表明:cat.1和cat.2催化乙烯均聚时,以烷基氯化铝化合物为助催化剂的聚合活性高于以干的甲基铝氧烷(dMAO)为助催化剂的聚合活性。助催化剂中氯含量越高,助催化剂的酸性越大,与Ni2+的配位越稳定,聚合活性越高。随着温度的升高,cat.1和cat.2的催化活性、聚合产物的分子量和结晶度逐渐降低,而产物的支化度逐渐升高。当温度升高至60℃时,聚合产物没有明显的熔融峰。cat.1和cat.2催化乙烯聚合的产物存在甲基、乙基等短支链和长支链结构,其中甲基支链含量最多,约占50%。随着温度的升高,聚合产物的支化结构越来越复杂。我们发现:cat.1和cat.2由于具有共轭骨架结构,在催化乙烯聚合时电子效应导致催化剂结构中的两个Ni2+具有不同的催化行为,其中一个Ni2+的链行走能力强,所得的聚合产物为超支化聚乙烯,另一个Ni2+的链行走能力弱,所得的聚合产物为支化度较低的聚乙烯。根据此现象,在催化体系中加入ZnEt2作为链穿梭剂,以AlEtCl2为助催化剂,利用链穿梭聚合法制备了超支化聚乙烯链段和支化度较低的聚乙烯链段交替排列的多嵌段聚乙烯,并系统研究了锌镍比、聚合温度和聚合压力对聚合行为的影响。随着聚合压力的升高,cat.1制备的多嵌段聚乙烯中超支化聚乙烯链段的比例降低,多嵌段聚乙烯的结晶度增加,拉伸强度增大;温度为25 ℃、压力为1.2MPa的条件下制得的多嵌段聚乙烯与结晶度相近的聚烯烃嵌段共聚物(OBC)相比,拉伸强度接近,多嵌段聚乙烯的断裂伸长率仅为OBC的一半左右,但均大于1000%。这表明施加相同大小的力,多嵌段聚乙烯的变形较小,定伸应力较大。随着聚合温度的升高,cat.1的催化活性、聚合产物的分子量和结晶度逐渐降低,而产物的支化度逐渐升高;温度为40℃时,聚合产物的结晶度很小,因而拉伸强度很小;当温度进一步升至60℃时,聚合产物没有明显的熔融峰。因此为了保证产物具有一定的强度,在25℃下进行聚合反应较为合适。温度为25℃、压力为1.2MPa的条件下,cat.2活性中心的链行走能力较差,所得产物的支化度低,结晶度过高,超支化聚乙烯链段和支化度较低的聚乙烯链段比例不适当,加入ZnEt2后并不能进行有效的链穿梭反应,从而ZnEt2主要起到链转移剂的作用,聚合体系的链转移反应增强,因此聚合产物的分子量分布宽,应力-应变曲线出现了明显的屈服,表现出了塑料的性质。(本文来源于《浙江大学》期刊2015-06-01)

苑泽华,刘东兵[6](2015)在《链穿梭聚合的研究进展》一文中研究指出综述了链穿梭聚合机理的发展过程,催化剂与链穿梭剂的选择思路及其匹配原则,并阐述了部分链穿梭嵌段共聚物的结构与性能。链穿梭聚合过程中,活性链通过链穿梭剂,在具有显着差异的催化剂活性中心间交替增长,所制具有橡胶性能的链穿梭嵌段共聚物的玻璃化转变温度低、熔点高、透明性好。在同一反应器中,通过改变催化剂和链穿梭剂的种类、配比及反应条件,可以调节高分子的链段结构、支化度,达到控制链穿梭嵌段共聚物结构与性能的目的。(本文来源于《合成树脂及塑料》期刊2015年02期)

李化毅,胡友良[7](2008)在《链穿梭聚合制备聚烯烃嵌段共聚物的研究进展》一文中研究指出综述了链穿梭聚合的最新研究进展.包括链穿梭聚合的基本原理,在制备"软、硬"嵌段共聚物、两嵌段共聚物和立体嵌段聚丙烯方面的应用,以及和其他聚合方法的比较。链穿梭聚合是一种很有前景的聚合方法。(本文来源于《合成树脂及塑料》期刊2008年06期)

链穿梭论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

杂环单体和烯类单体由于结构的差异通常具有不同的聚合机理和增长活性种,难以进行交叉链增长,所以有关这两种不同类型单体共聚的研究成果很少。我们构建了一个独特的链穿梭共聚体系,其中叁硫代碳酸酯可以同时作为烯类单体RAFT聚合的链转移剂和环硫丙烷的阴离子开环聚合的引发剂,使增长链在烯类单体的自由基聚合和环硫丙烷的开环聚合之间往复穿梭。由叁硫代碳酸酯媒介的链穿梭行为能够使两个化学结构不同的链段(烯类单体的链段和环硫丙烷的链段)结合到一起形成一个共聚物链。通过这一新的聚合方法,环硫丙烷和烯类单体这两种结构差异很大,通常不能共聚的单体就能够很容易地共聚到一起;同时共聚物链的微结构也可以由穿梭行为调控从而得到嵌段、多嵌段、梯度共聚物等各种链结构的聚合物。这一链穿梭共聚体系提供了一个非常有效的工具用以合成由其它聚合方法难以获得的聚合物。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

链穿梭论文参考文献

[1].成振美,傅智盛,范志强.链穿梭聚合的研究进展[J].弹性体.2018

[2].张泽,洪春雁.链穿梭聚合制备新型共聚物及结构调控[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1).2017

[3].高欢,潘莉,李悦生.基于链穿梭合成制备聚乙烯-聚(乙烯-r-降冰片烯)多嵌段共聚物[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1).2017

[4].张泽.链穿梭聚合和连续的多组分反应调控聚合物结构的研究[D].中国科学技术大学.2017

[5].方实耿.链穿梭法合成多嵌段聚乙烯的研究[D].浙江大学.2015

[6].苑泽华,刘东兵.链穿梭聚合的研究进展[J].合成树脂及塑料.2015

[7].李化毅,胡友良.链穿梭聚合制备聚烯烃嵌段共聚物的研究进展[J].合成树脂及塑料.2008

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