导读:本文包含了天然樟脑论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:天然樟脑,手性膦配体,不对称烯丙基化反应,对映选择性
天然樟脑论文文献综述
刘巧灵[1](2016)在《天然樟脑型氮膦配体的合成及其在不对称烯丙基化反应中的应用》一文中研究指出不对称烯丙基化反应在合成领域中有着极其广泛的应用,通过该类型反应可以构建C-H、C-C、C-O、C-N、C-S等键,可以合成多种复杂的手性有机分子和活性药物中间体。在不对称烯丙基化反应中,手性膦配体的应用一直是研究的重点。设计合成出一种结构新颖、容易制备、高活性的膦配体,且能在催化不对称反应时具备高选择性,仍然是一个挑战性的难题。本论文针对这一难题,展开了研究工作,合成了一类以天然樟脑为主要骨架的手性N-P配体,并研究了其在不对称烯丙基化反应中的应用。我们以商业化的天然樟脑为手性源,并运用模块化的概念,通过简单的修饰与偶联合成了一类新型的N-P配体。该手性膦配体保留了天然樟脑的刚性骨架结构,而且原料易得、易于合成,在空气中稳定。同时我们研究了其与钯配位,共同催化丙烯基醋酸酯的不对称烯丙基化反应。研究表明,由天然樟脑衍生的新型席夫碱类化合物是一类高效的膦配体,能够有效催化二羰基化合物的不对称烯丙基烷基化反应,伯胺与仲胺的不对称烯丙基胺化反应以及醇的不对称烯丙基醚化反应,表现出卓越的催化性能,以优秀的产率(98% yield)和对映选择性(>99%ee)得到多种手性产物。在不对称烯丙基化反应中,配体L2是已报道的席夫碱类配体中最为高效的,这也说明了天然樟脑骨架在该类配体中的重要作用。(本文来源于《杭州师范大学》期刊2016-05-01)
张恒生[2](2012)在《基于天然樟脑改性的含五元脂环结构聚酰亚胺材料的合成与性能研究》一文中研究指出聚酰亚胺是一类重要的具有耐热稳定性、低介电常数和优良的机械性能的高性能聚合物,被广泛的应用于粘合剂、涂料、航空航天复合材料等方面。传统的芳香族聚酰亚胺虽然具有很好的热力学性能、介电性能和机械性能,但是由于酰亚胺环和分子链骨架的刚性结构、电子极化作用和结晶性能导致聚酰亚胺分子链之间具有较强的作用力,引起聚酰亚胺分子链的堆积比较紧密,从而致使芳香族聚酰亚胺的溶解性很差、介电常数很高、加工成型困难和低透过率。目前,由于脂环族聚酰亚胺与芳香族聚酰亚胺相比较显示的高光学透过性和低介电性,使得它在光电子学、微电子学和界层电解质方面的应用具有更大的前景,它的这些性能是因为其分子密度低、极性小以及分子内和分子间的电荷转移相对较少引起的。根据最新研究表明,把脂肪链段结构引入到聚酰亚胺主链中能够减少分子内部和分子与分子之间的电荷转移,这样就可以降低聚酰亚胺薄膜的介电性能,提高透过率和增强加工性能。因此,在近几年,含脂肪连段聚酰亚胺作为液晶排列取向剂、光导、高、低温材料和低介电方面的研究和制备受到人们的高度关注。基于以上研究背景,本论文利用江西本地丰富的天然樟脑资源,通过一定的分子结构设计,合成了一种新型含五元脂肪结构的二胺单体及相应的聚酰亚胺薄膜,对这一系列含脂肪链段结构的聚酰亚胺薄膜进行了热力学性能、机械性能、光学性能、介电性能和接触角的测试,并从理论上研究了结构对于性能的影响。本文主要包括以下叁个方面:利用天然樟脑作为起始原料,在硫酸亚铁作催化剂的条件下通过浓硝酸氧化得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酸,然后,由四氢铝锂还原得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲醇,再与对氯硝基苯发生亲和取代反应得到1,3-双(4-硝基苯氧亚甲基)一1,2,2-叁甲基环戊烷,通过Pd/C和水合肼进一步还原得到目标产物1,3-双(4-胺基苯氧亚甲基)-1,2,2-叁甲基环戊烷,并通过红外和核磁证实产物被成功合成,经测试该单体在常规溶剂中具有很好的溶解性。上述合成的新型二胺单体及两种芳香族二胺(DMB和ODA)与两种芳香四酸二酐(ODPA和BPDA)相互之间两步法缩聚制得五种聚酰亚胺薄膜。其中含脂肪链段结构的聚酰亚胺薄膜尽管在热力学性能上比芳香族聚酰亚胺有所降低,但是Td5也均达到440℃左右。弹性模量在2750-3240MPa之间,拉伸强度为92-133MPa之间,断裂伸长率在5.6-18%之间,表现出很好的力学性能。此外,含脂肪链段结构的聚酰亚胺薄膜的透过率明显提高,在450nm处的透过率达到70%以上,并且几乎为无色透明。以天然樟脑作为起始原料,在硫酸亚铁作催化剂的条件下通过浓硝酸氧化得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酸,然后,在DMF做催化剂的基础上与草酰氯反应,得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酰氯后再与浓氨水反应制得1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酰胺,最后由四氢铝锂还原得到一种新型脂环族结构二胺1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲胺。(本文来源于《南昌大学》期刊2012-06-30)
刘建川[3](2010)在《天然樟脑衍生的手性配体的合成及其应用》一文中研究指出樟脑及其衍生物均为重要的手性物质,是重要的有机化工中间体,主要应用于医药、日化及轻工等行业之中。不对称合成是有机合成化学最为前沿和活跃的领域之一,其中,利用手性催化剂的合成策略在不对称合成中占有重要地位。由于天然樟脑是具有光学活性的天然产物,价格低廉,来源丰富,以它为手性源的不对称反应一直是热门的研究课题,因此研究它们的合成具有重要的理论和应用价值。本论文从天然D-樟脑为原料,经过磺化,氯化,缩合,还原反应生成一种新型的手性配体(化合物96)。首先由天然樟脑与浓硫酸在乙酸酐中进行磺化反应,由于该反应中产物的生成是一个自然结晶的过程,因此研究影响其结晶效果的因素对提高反应收率有着至关重要的作用。本文研究了加料方式和投料比对收率的影响,确定了先用醋酸酐将樟脑溶解再缓慢滴入浓硫酸进行磺化的加料方式和樟脑与硫酸的摩尔比为1.0 :1.2的最佳投料比,使反应收率由文献中的46.6%提高到了68.3%,并且所得樟脑磺酸还具有不粘稠,易处理等优点。然后,再由樟脑磺酸与二氯亚砜在叁氯甲烷中进行氯化反应,生成了樟脑磺酰氯,本步过程中采用SOCl2代替惯用的PCl5作为氯化剂,因为PCl5在制备该化合物时,反应很剧烈,须在0℃或以下进行。而且后处理较为麻烦,常局部过热,将酰氯水解及放出有毒气体,用SOCl2则可克服这些缺点。并且通过实验确定了反应的最佳投料比。再由樟脑磺酰氯与手性氨基醇进行缩合反应,生成一种酰胺(化合物95),并确定其最佳反应摩尔比。然后将其产物还原成一种新型的手性配体(化合物96),选用了反应性能比较温和的NaBH4,且确定了其最佳的投量。当投料比n(反应物):n(NaBH4)=2时,反应产率可达70.6%。在成功合成手性配体(化合物96)后,对其在将硫醚氧化成手性亚砜的对映选择性反应中的催化性能进行了研究,获得了65.2%的化学产率和35.2 %ee的对映选择性,表现出中等程度的催化活性和不太理想的不对称诱导作用。在天然存在的手性源中, L-氨基酸也是非常重要的一类,其中L-谷氨酸应用较广,由L-谷氨酸加热脱水可制得L-焦谷氨酸。L-焦谷氨酸不仅是价廉易得的手性原料,而且具有五元含氮杂环和双活性基团的结构特征。利用L-焦谷氨酸作为手性源广泛应用于具有生物活性的天然的和非天然的手性物质的合成,例如手性医药的合成,农药的产品开发等,它在不对称合成上的潜力将不断被开发出来。我们对焦谷氨酸衍生的手性配体(化合物103,104)也进行了尝试性合成,成功的合成了化合物99,而在后面的反应中,由于屡次尝试合成格氏试剂失败,所以最终未能得到目标产物。(本文来源于《成都理工大学》期刊2010-05-01)
王坤明[4](2010)在《天然樟脑丸踪迹难觅》一文中研究指出天然樟脑丸作为一种实用的防蛀防霉品,被广泛应用于家庭,遍布在衣柜、壁橱的每一个角落。而日前有媒体报道,北京市工商局抽检发现3种含有违禁物"萘"的衣物防蛀剂。这些衣物防蛀剂虽然名称叫做樟脑丸,但经过测试,实际根本不含樟脑,却含有国家早已明令禁止使用的"萘",工商部门已强制其退市。专家指出,长期使用含萘和对二氯苯成分的合成樟脑丸会引起中毒症状,更有可能致癌。近日,走访了榕城多家超市,暂时没有发现问题樟脑丸,但却几乎找不到100%天然的樟脑丸。而含有对二氯苯(一种氯代芳香烃类化合物,是继樟脑、萘丸之后的第叁代防蛀用品)成分的防霉防蛀产品在超市、商场里却随处可见。(本文来源于《福建质量管理》期刊2010年01期)
徐太祖本报,何建江[5](2008)在《全球天然樟脑粉芳樟醇价格金溪说了算》一文中研究指出本报讯 “全球天然樟脑粉、芳樟醇的价格由金溪县说了算!”参加5月在昆明举行的“第叁届(2008)中国香精香料行业大会”归来的金溪县副县长吴建华吃惊于自己的发现:“我们不知道金溪香料业在国际上有这么牛!” 在大会期间,吴建华目睹被中外香料买(本文来源于《抚州日报》期刊2008-06-17)
宋新鲁[6](2008)在《天然樟脑及其衍生的樟脑磺内酰胺诱导的立体选择性反应》一文中研究指出本文主要对以天然樟脑及其衍生的樟脑磺内酰胺的不对称合成反应进行了研究.研究了天然樟脑与格氏试剂的不对称还原反应。当天然樟脑与含有β-H的格氏试剂反应时,格氏试剂会选择性的进攻樟脑的羰基,发生还原反应。试验考察了反应时间、反应温度、摩尔比等因素对还原反应的影响,由此得出反应的最佳条件。同时,我们研究了天然樟脑与格氏试剂的不对称加成反应。当天然樟脑与不含β-H的格氏试剂反应时,格氏试剂会选择性的进攻樟脑的羰基,发生加成反应。我们对产物进行了IR、1HNMR、13CNMR测试。论文还研究了在纳米固体超强酸催化下,环戊二稀与丙烯酰樟脑磺内酰胺进行Diels-Alder反应的立体选择性问题。考察了不同条件下反应的产率及产物中内外型比例问题,并初步推测了催化剂的加入影响产物内外型比例的可能原因。(本文来源于《江西师范大学》期刊2008-05-01)
康明娥[7](2007)在《天然樟脑在手性β-羟基酮及α-氨基酸的不对称合成中的应用》一文中研究指出本论文研究了天然樟脑在不对称合成中的应用,合成了5种樟脑衍生的手性β-羟基酮,并将其应用于手性α-氨基酸的合成,得3种手性α-氨基酸。主要包括叁方面的主要内容:(1)樟脑烯醇硅醚的合成方法研究:以非亲核性强碱二异丙基胺基锂作用于天然樟脑,于低温下(-78℃)与叁甲基氯硅烷和叔丁基二甲基氯硅烷反应分别得到总收率为96.3%、90%的两种樟脑烯醇硅醚。(2)樟脑衍生的手性β-羟基酮的合成研究:将上述合成的手性烯醇硅醚应用于MukaiyamaAldol反应,与5种醛进行不对称选择性羟醛缩合反应得到了高产率(87%~96%)及高d.e.值(81.8%~99%)的5种手性β-羟基酮(3)手性α-氨基酸的合成方法探索:研究了樟脑衍生的β—羟基酮3a和3e与3种甘氨酯酯进行亲核加成-脱水反应得到一系列新型席夫碱产物,产率为(5%~55%)。再对2种席夫碱6b_1和6b_2进行烷基化,碱水解,酸水解反应后得到3种光活性的α-氨基酸。实验证明6b_2烷基化后的α-氨基酸的产率和e.e.值都较高,苄溴烷基化后得到的L-苯丙氨酸的e.e.(98%)值相对于烯丙基溴和碘甲烷烷基化后的D-烯丙基甘氨酸的e.e.值(75%)及D-丙氨酸的e.e.值(90%)更高。(本文来源于《南昌大学》期刊2007-12-17)
刘志勇,杨新跃,戴黎光,周银平,刘琳[8](2006)在《天然樟脑原药亚急性经皮毒性研究》一文中研究指出天然纯樟脑是将樟树的干、根、枝及叶经蒸馏制得樟脑油,再经提纯后制成的白色结晶物。主要用于防虫、防蛀及防霉。为评价长期使用该产品对人体的潜在危害,我们对此进行了亚急性经皮毒性研究。1材料与方法1·1受试物天然纯樟脑由江西长荣天然香料公司提供,为白色结晶体。(本文来源于《毒理学杂志》期刊2006年02期)
王海飞,李硕,杨绍波,黄艳,许鹏飞[9](2005)在《基于天然樟脑的多羟基-α-氨基酸的不对称合成》一文中研究指出近年来,多羟基氨基酸引起众多合成化学家的关注,原因之一是由于多羟基氨基酸常被用作有机生物碱氮杂糖合成的前体;再则因为它们的结构常出现在复杂核糖类抗菌素化合物中,并且展现出奇特与多种多样的生物活性,如:Polyoxamic acid,Polyoxin,Sphingofungin.我们小组在利用甘氨酸等价物——叁环亚胺内酯1和2烷基化的基础上,成功地利用叁环亚胺内酯7与各种醛的aldol反应制备了一系列的β-羟基-α-氨基酸.对于不同的醛,aldol产物构型也有所不同,脂肪醛主要得到erythro-构型的aldol产物.由于多羟基氨基酸具有特殊的生物活性,为此我们从叁环亚胺内酯1和2出发与一系列保护的多羟基醛反应制得aldol产物4和5,化合物4和5在酸性条件下,一步脱手性辅助基及保护基就可得到多羟基-α-氨基酸6和7.实验结果表明:在LiCl添加物作用下可明显提高aldol反应的选择性.通过利用两个互补的甘氨酸等价物——叁环亚胺内酯1和2,我们合成了一系列的多羟基-a-氨基酸,所有产物结构均经1H及13C NMR,FAB-MS确证.(本文来源于《中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册)》期刊2005-08-01)
王鹏飞,高鹏,许鹏飞[10](2005)在《基于天然樟脑的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应研究》一文中研究指出手性硝酮的1,3-偶极环加成反应引起了化学家的广泛关注.我们从叁环亚胺内酯1出发,经过加氢还原、氧化制备新型的手性硝酮3,然后研究不同结构的烯烃与3的环加成反应,加成产物4的立体化学通过2D和1D NMR确定.结果表明,该类反应具有良好的区域选择性和立体选择性,更重要的是4可以转化为γ-羟基-α-氨基酸, 相关的工作正在进行之中.(本文来源于《中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册)》期刊2005-08-01)
天然樟脑论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
聚酰亚胺是一类重要的具有耐热稳定性、低介电常数和优良的机械性能的高性能聚合物,被广泛的应用于粘合剂、涂料、航空航天复合材料等方面。传统的芳香族聚酰亚胺虽然具有很好的热力学性能、介电性能和机械性能,但是由于酰亚胺环和分子链骨架的刚性结构、电子极化作用和结晶性能导致聚酰亚胺分子链之间具有较强的作用力,引起聚酰亚胺分子链的堆积比较紧密,从而致使芳香族聚酰亚胺的溶解性很差、介电常数很高、加工成型困难和低透过率。目前,由于脂环族聚酰亚胺与芳香族聚酰亚胺相比较显示的高光学透过性和低介电性,使得它在光电子学、微电子学和界层电解质方面的应用具有更大的前景,它的这些性能是因为其分子密度低、极性小以及分子内和分子间的电荷转移相对较少引起的。根据最新研究表明,把脂肪链段结构引入到聚酰亚胺主链中能够减少分子内部和分子与分子之间的电荷转移,这样就可以降低聚酰亚胺薄膜的介电性能,提高透过率和增强加工性能。因此,在近几年,含脂肪连段聚酰亚胺作为液晶排列取向剂、光导、高、低温材料和低介电方面的研究和制备受到人们的高度关注。基于以上研究背景,本论文利用江西本地丰富的天然樟脑资源,通过一定的分子结构设计,合成了一种新型含五元脂肪结构的二胺单体及相应的聚酰亚胺薄膜,对这一系列含脂肪链段结构的聚酰亚胺薄膜进行了热力学性能、机械性能、光学性能、介电性能和接触角的测试,并从理论上研究了结构对于性能的影响。本文主要包括以下叁个方面:利用天然樟脑作为起始原料,在硫酸亚铁作催化剂的条件下通过浓硝酸氧化得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酸,然后,由四氢铝锂还原得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲醇,再与对氯硝基苯发生亲和取代反应得到1,3-双(4-硝基苯氧亚甲基)一1,2,2-叁甲基环戊烷,通过Pd/C和水合肼进一步还原得到目标产物1,3-双(4-胺基苯氧亚甲基)-1,2,2-叁甲基环戊烷,并通过红外和核磁证实产物被成功合成,经测试该单体在常规溶剂中具有很好的溶解性。上述合成的新型二胺单体及两种芳香族二胺(DMB和ODA)与两种芳香四酸二酐(ODPA和BPDA)相互之间两步法缩聚制得五种聚酰亚胺薄膜。其中含脂肪链段结构的聚酰亚胺薄膜尽管在热力学性能上比芳香族聚酰亚胺有所降低,但是Td5也均达到440℃左右。弹性模量在2750-3240MPa之间,拉伸强度为92-133MPa之间,断裂伸长率在5.6-18%之间,表现出很好的力学性能。此外,含脂肪链段结构的聚酰亚胺薄膜的透过率明显提高,在450nm处的透过率达到70%以上,并且几乎为无色透明。以天然樟脑作为起始原料,在硫酸亚铁作催化剂的条件下通过浓硝酸氧化得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酸,然后,在DMF做催化剂的基础上与草酰氯反应,得到1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酰氯后再与浓氨水反应制得1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲酰胺,最后由四氢铝锂还原得到一种新型脂环族结构二胺1,2,2-叁甲基环戊烷-1,3-二甲胺。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
天然樟脑论文参考文献
[1].刘巧灵.天然樟脑型氮膦配体的合成及其在不对称烯丙基化反应中的应用[D].杭州师范大学.2016
[2].张恒生.基于天然樟脑改性的含五元脂环结构聚酰亚胺材料的合成与性能研究[D].南昌大学.2012
[3].刘建川.天然樟脑衍生的手性配体的合成及其应用[D].成都理工大学.2010
[4].王坤明.天然樟脑丸踪迹难觅[J].福建质量管理.2010
[5].徐太祖本报,何建江.全球天然樟脑粉芳樟醇价格金溪说了算[N].抚州日报.2008
[6].宋新鲁.天然樟脑及其衍生的樟脑磺内酰胺诱导的立体选择性反应[D].江西师范大学.2008
[7].康明娥.天然樟脑在手性β-羟基酮及α-氨基酸的不对称合成中的应用[D].南昌大学.2007
[8].刘志勇,杨新跃,戴黎光,周银平,刘琳.天然樟脑原药亚急性经皮毒性研究[J].毒理学杂志.2006
[9].王海飞,李硕,杨绍波,黄艳,许鹏飞.基于天然樟脑的多羟基-α-氨基酸的不对称合成[C].中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册).2005
[10].王鹏飞,高鹏,许鹏飞.基于天然樟脑的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应研究[C].中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册).2005